СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛ-N`,N`-ДИАЛКИЛМОЧЕВИН Советский патент 1995 года по МПК C07C273/18 

Описание патента на изобретение SU1135152A1

Предлагается усовершенствованный способ получения N-фенил-N',N'-диалкилмочевин общей формулы
где R1 Н, Cl, CH3, CH(CH3)2;
R2 H, Cl;
R3 R4 CH3, C2H5, которые используют в сельском хозяйстве в качестве гербицидов.

Известен способ получения N-фенил-N', N'-диалкилмочевин путем взаимодействия мочевины с анилином при температуре 140-180оС с получением дифенилмочевины, которую затем обрабатывают диметиламином при 400оС, выход 71%
Недостатком данного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким техническим решением данной задачи является способ получения N-фенил-N', N'-диалкилмочевин, в частности N-4-хлорфенил-N',N'-диметилмочевины, путем взаимодействия мочевины с 4-хлоранилином в среде 1,2,4-трихлорбензола, а затем реакционную массу обрабатывают избытком диметиламина, выход 96,5-98,7%
Недостатками данного способа являются большая продолжительность процесса (5 ч), и его сложность за счет использования высокой температуры, что исключает его универсальность, так как многие замещенные анилины малостабильны, кроме того, исключается возможность использования диалкиламина в виде водных растворов, что усложняет стадию переаминирования.

Целью изобретения является упрощение процесса, сокращение его продолжительности и универсальность способа.

Поставленная цель достигается предложенным способом получения N-фенил-N',N'-диалкилмочевин указанной формулы путем переаминирования мочевины замещенным анилином при температуре 100-130оС в среде воды или хлорбензола с последующей обработкой образующегося продукта водным раствором диалкиламина при температуре 125-130оС в присутствии диметилформамида или диметилсульфоксида.

Отличительной особенностью предложенного способа является то, что переаминирование мочевины проводят при температуре 100-130оС в среде воды или хлорбензола, а обработку продукта ведут водным раствором диалкиламина при температуре 125-130оС в присутствии диметилформамида или диметилсульфоксида.

П р и м е р 1. N-4-Хлорфенил-N',N'-диметилмочевина.

В реактор загружают 25,5 г (0,2 моль) 4-хлоранилина, 200 мл воды и 22 г концентрированной HCl (35%-ный раствор). Смесь нагревают до 98оС и добавляют 24 г (0,4 моль) карбамида. Реакцию при температуре 98-100оС и перемешивании продолжают в течение 2 ч. Затем массу охлаждают, выпавшие кристаллы фильтруют, промывают водой. Получают 39,2 г влажного продукта, который можно использовать на последующей стадии без осушки. Выход в пересчете на сухой продукт составляет 31,2 г (90% от теоретического 98,0%-ного).

В автоклав загружают 17,07 г (0,1 моль) N-4-хлорфенилмочевины, добавляют 0,61 г (3 мас.) диметилформамида и 90 мл хлорбензола. Затем приливают водный раствор диметиламина (40%) в количестве 14,5 г (0,15 моль). Автоклав герметизируют и при температуре 130оС перемешивают в течение 30 мин. Давление 4,5 атм. Далее реакционную массу обрабатывают следующим образом. Массу охлаждают, фильтруют, промывают захоложенным хлорбензолом и сушат. Получают 20 г продукта с т.пл. 175-176оС. Выход составляет 96% (содержание о.в. 96%).

П р и м е р 2. N-3,4-Дихлорфенил-N',N'-диметилмочевина.

В автоклав загружают 20,5 г (0,1 моль) N-3,4-дихлорфенилмочевины, полученной, как описано в примере 1, 0,4 г (2 мас.) диметилформамида. Автоклав герметизируют и при перемешивании нагревают до 130оС. При 130оС в течение 15 мин дозируют 18 г (0,2 моль) диметиламина (40%-ный водный раствор). Реакцию продолжают еще 20 мин. Затем массу обрабатывают, как описано в примере 1. Получают 22,5 г N-3,4-дихлорфенил-N,N'-диметилмочевины с т.пл. 155,5-158оС.

П р и м е р 3. N-4-Хлорфенил-N',N'-диметилмочевина.

В реактор загружают 25,5 г (0,2 моль) 4-хлоранилина, 6 г (0,1 моль) мочевины, 60 мл хлорбензола и добавляют 0,5 г диметилформамида. При температуре 130оС реакционную массу перемешивают 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают, добавляют 14,4 г (0,15 моль) водного раствора диметиламина. Реактор герметизируют и нагревают при перемешивании при температуре 125оС в течение 30 мин. После охлаждения реакционной массы и выделения целевого продукта получают 19,6 г замещенной мочевины с т.пл. 176-177оС, выход 98% (содержание 99%).

П р и м е р 4. N-Фенил-N',N'-диметилмочевина.

В реактор загружают 18,6 г (0,2 моль) анилина, 6 г (0,1 моль) карбамида, добавляют 0,36 г (2 мас.) диметилформамида и 70 мл хлорбензола. При температуре 130оС реакционную массу перемешивают в течение 2 ч, затем массу охлаждают, добавляют 16 г (0,16 моль) водного раствора диметиламина и герметизируют реактор. При температуре 130оС массу перемешивают в течение 1 ч. После охлаждения реакционной массы, выделения и сушки целевого продукта получают технический продукт (14,9 г) с т.пл. 134-136оС, выход составляет 90%
П р и м е р 5. N-3-Хлор-4-метилфенил-N',N'-диметилмочевина.

В реактор загружают 20,5 г (0,1 моль) 3-хлор-4-метиланилина, 3,0 г (0,05 моль) мочевины, 70 мл хлорбензола и добавляют 0,28 г (2 мас.) диметилформамида. При температуре 125оС реакционную массу перемешивают 1,5 ч. Аммиак отдувают азотом. Затем реактор герметизируют, нагревают до 125оС и дозируют 7,2 г (0,075 моль) водного раствора диметиламина. При температуре 125оС массу перемешивают еще 1 ч. После охлаждения и выделения продукта получают 23 г N-3-хлор-4-метилфенил-N', N'-диметилмочевины с т.пл. 144-146оС, выход 95% По данным анализа селективность составляет 97%
П р и м е р 6. N-3,4-Дихлорфенил-N',N'-диэтилмочевина.

В реактор загружают 16,2 г (0,1 моль) 3,4-дихлоранилина, 3,0 г (0,05 моль) мочевины, 70 мл хлорбензола и добавляют 0,36 г (2 мас.) диметилформамида. При температуре 125оС реакционную массу перемешивают 2 ч. Затем реактор герметизируют и нагревают до 130оС, дозируют 14,8 г (0,55 моль) водного раствора диэтиламина (50% конц.). При температуре 130оС реакционную массу перемешивают еще в течение 1 ч. После обработки реакционной массы получают 25 г продукта с т. пл. 110-112оС, выход 95% По данным анализа содержание основного вещества составляет 98% Таким образом, селективность процесса составляет 99%
П р и м е р 7. N-4-Изопропилфенил-N',N'-диметилмочевина.

В реактор загружают 13,6 г (0,1 моль) 4-изопропиланилина, 3 г (0,05 моль) мочевины, 50 мл хлорбензола и добавляют 0,26 г (2 мас.) диметилформамида. При 125оС реакционную массу перемешивают в течение 1,5 ч. Аммиак отдувают азотом. Затем реактор герметиризуют, нагревают до 125оС и дозируют 7,2 г (0,075 моль) водного раствора диметиламина. Массу перемешивают в течение 1 ч. После обработки реакционной массы получают 21,5 г N-4-изопропилфенил-N', N'-диметилмочевины с т.пл. 149-150оС, выход 96%
П р и м е р 8. N-3-Хлор-4-метилфенил-N',N'-диметилмочевина.

В реактор загружают 14,5 г (0,1 моль) 3-хлор-4-метиланилина, 3 г (0,05 моль) мочевины, 70 мл хлорбензола и добавляют 0,28 г (2 мас.) диметилсульфоксида. При температуре 125оС реакционную массу перемешивают 1,8 ч. Аммиак отдувают азотом. Реактор герметизируют, нагревают до 130оС, дозируют 8,0 г (0,08 моль) водного раствора диметиламина. При температуре 130оС массу перемешивают в течение 1 ч. После охлаждения и обработки реакционной массы получают 22,6 г продукта с т.пл. 144-145оС. Выход составляет 94,5%
Предложенный способ позволяет упростить процесс за счет снижения температуры до 125-130оС против 200оС, что дает возможность использовать диалкиламин в виде водного раствора, сократить продолжительность процесса до 2,5-3 ч против 5 ч в известном способе.

Похожие патенты SU1135152A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНО ДИЗАМЕЩЕННЫХ МОЧЕВИН 1991
  • Вертер Рудольф Хельмут[At]
  • Корнтнер Хорст[At]
  • Ауер Эгмонт[At]
  • Тонхофер Курт[At]
RU2021258C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛМОЧЕВИН 1985
  • Шамсутдинов Т.М.
  • Калистратова Т.А.
  • Валитов Р.Б.
  • Симонов В.Д.
  • Недельченко Б.М.
SU1269452A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АРИЛПРОИЗВОДНЫХ- N′, N′ -ДИМЕТИЛМОЧЕВИНЫ 1983
  • Шамсутдинов Т.М.
  • Полуэктова З.М.
  • Валитов Р.Б.
  • Скляр С.Я.
  • Симонов В.Д.
  • Старков А.В.
SU1119310A1
N,N-ДИАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫЕ 1-НИТРОНАФТАЛИН-5-СУЛЬФАМИДЫ В КАЧЕСТВЕ ПОЛУПРОДУКТОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНОНАФТАЛИН-5-СУЛЬФАМИДОВ 1989
  • Янчене Р.А.
  • Палайма А.И.
  • Битене О.М.
  • Недоспасов А.А.
SU1707946A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N'-ДИМЕТИЛМОЧЕВИНЫ 1993
  • Дацевич Л.Б.
  • Базанов А.Г.
  • Мухортов Д.А.
  • Соколова О.К.
  • Бердичевский М.Г.
RU2067091C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ-О-АЛКИЛКАРБАМАТОВ 2007
  • Мантров Сергей Николаевич
  • Орлова Александра Анатольевна
  • Чимишкян Александр Леонович
RU2359958C2
2-(N,N-диметиламино)-гептахлорнафталин в качестве исходного продукта для синтеза перфтор-2-(N,N-диметиламино)декалина, способ его получения 1989
  • Родионов Петр Петрович
  • Богачев Александр Андреевич
SU1754706A1
N`-БИС-(ЭТИЛЕНИМИНО)ФОСФОНИЛ-N``-АРИЛМОЧЕВИНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ АНТИБЛАСТИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ, N`-ДИХЛОРФОСФОНИЛ-N``-АРИЛМОЧЕВИНЫ ДЛЯ СИНТЕЗА N`-БИС-(ЭТИЛЕНИМИНО)ФОСФОНИЛ-N``-АРИЛМОЧЕВИН- И ФТОРСОДЕРЖАЩИЕ АНИЛИНЫ ДЛЯ СИНТЕЗА N`-ДИХЛОРФОСФОНИЛ-N``-АРИЛМОЧЕВИН 1988
  • Губницкая Е.С.
  • Пересыпкина Л.П.
  • Кремлев М.М.
  • Бойко В.Н.
  • Шупак Г.М.
SU1839443A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N, N'-БИС(ДИМЕТИЛАМИНОМЕТИЛ)МОЧЕВИНЫ 2005
  • Ласкин Борис Михайлович
  • Малин Александр Сергеевич
RU2311406C2
Способ получения эфиров N-ацил-N-арил- @ -аминокислот 1987
  • Антипанова Валентина Ефимовна
  • Гильмханова Валентина Тимофеевна
SU1447814A1

Формула изобретения SU 1 135 152 A1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛ-N',N'-ДИАЛКИЛМОЧЕВИН общей формулы

где R1 H, Cl, CH3, CH(CH3)2;
R2 H, Cl;
R3 R4-CH3, C2H5,
путем переаминирования мочевины замещенным анилином при повышенной температуре в среде растворителя с последующей обработкой образующегося продукта диалкиламином и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, сокращения его продолжительности и универсальности способа, переаминирование мочевины проводят при температуре 100 130oС в среде воды или хлорбензола, а обработку продукта проводят водным раствором диалкиламина при температуре 125 130oС в присутствии диметилформамида или диметилсульфоксида.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1995 года SU1135152A1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ПAPAXЛOPФEHИЛ-N', N'-ДИМЕТИЛ-МОЧЕВИНЫ 0
SU178367A1
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1

SU 1 135 152 A1

Авторы

Антипанова В.Е.

Валитов Р.Б.

Скляр С.Я.

Гудошников С.К.

Талзи В.П.

Даты

1995-05-27Публикация

1982-04-22Подача