2-(N,N-диметиламино)-гептахлорнафталин в качестве исходного продукта для синтеза перфтор-2-(N,N-диметиламино)декалина, способ его получения Советский патент 1992 года по МПК C07C211/58 C07C211/59 C07C209/10 

Изобретение касается полихлорарома- тических соединений и относится к новому химическому соединению - 2-(М,М-димети- ламино)гептахлорнафталину, который может быть использован для синтеза перфтор-2-{М,М-диметиламино)декалина.

Цель изобретения - получение нового соединения в ряду полихлорароматических соединений в качестве исходного для получения перфтор-2-(М,Ы-диметиламино)дека- лина, позволяющего повысить выход последнего, и новый способ его получения.

Поставленная цель достигается следующим образом. Раствор октахлорнафталина в N.N-диметилформамиде нагревают до 70- 100°С в присутствии оксида меди (I) обычно в течение 8-20 ч при молярном соотношении октахлорнафталин М.М-диметилформа- мид:оксид меди (I) 5:(80 ± 15):(1 ±0,2) с

последующим выделением целевого продукта, например, осаждением из водно-щелочного раствора.

Использование в данном процессе оксида меди (I) позволяет получать чистый 2- (М,М-диметиламино)гептахлорнафтэлин с выходом 88%, при достаточно высокой скорости реакции, в относительно мягких условиях и при незначительном образовании побочных продуктов. Условия известных способов не позволяют выделить чистый продукт с высоким выходом.

П р и м е р 1 Осуществление синтеза целевого продукта.

Раствор 2 г (0,005 моль) октахлорнафталина в 25 мл (0,40 моль) М,М-диметилформа- мида перемешивают при 90°С в присутствии 0,15 г СодО в течение 10 ч. По охлаждении до комнатной температуры ре5

Ь,

8

СХ

акционную смесь отфильтровывают от неорганического осадка. Фильтрат смешивают со 100 мл 2%-ного раствора NaOH, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат на воздухе, перекри- сталлизовывают из бензола и получают 1,79 г (0.004 моль) 2-{М,М-диметиламино)гептах- лорнафталина, представляющего собой кристаллическое вещество желтого цвета, Т.пл. 223-225°С. Выход 88%.

Физико-химические данные анализа.

УФ-спектр, A max (Ige), нм: 288(4,62), 313(4,10), 370(3,68), 404(3.58); в этаноле.

- ИК-спектр, 795сл, 865сл, 960ср, 1170ср, 1245с. 1290сл, 1405ср, 1530ср, 2800ср, 2925ср; в таблетке КВг.

Спектр-ПМР, им.д.: 3,05с от ТМС, N(CH3)2; в ССЩ.

Найдено, %: С 34,96; Н 0,14; CI 60,28; N 3 35.

Вычислено, %: С 34,91; Н 0,16; С 60,24; N 3,39,

Мол. масса 412,5 (масс-спектрометри- чески), что соответствует брутто-формуле соединения CiaHeClvN и структурной формуле

С С1 C1YSVN(CHb

ci Tsrct

С1 С1

20°С. Расход субстрата при электрохимическом фторировании восполняется подпиткой его концентрированного раствора из смесителя, где он предварительно готовится.

Получено 350 г сырца, состав которого по данным ГЖХ,%: перфтордекалин 30,0; перфтор-2-(М,М-ди мети л амино)де калин 25,0; остальные 45% составляют неидентифицированные соединения (17 веществ), содержание которых варьируется в пределах 0,5-15%. После проведения ректификации сырца при 187-188°С выделяют перфтор-2- (М.М-диметиламино)декалин с выходом

14%,

Преимущество способа синтеза с использованием 2-(М,М-диметиламино)гептах- лорнафталина состоит по сравнению с известным в упрощении процесса, доступности исходного октахлорнафталина, его де- шевизне (5-7 руб/кг) относительно

октафтортнафталина (500-1000 руб/кг), не выпускаемого отечественной промышленностью.

Формула изобретения

1. 2-{М,М-диметиламино)-гептахлорнаф- талин формулы

С1 С1

С1УтЧЖСНз |2

с1-ЦАуАс1 ci ct

Изобретение относится к автоматическим аминам, в частности к 2-{М,М-димети- ламино)гептахлорнафталину (I) в качестве полупродукта для синтеза диэлектрика пер- фтор-2-(М,М-диметиламино)декалина, а также к способам получения соединений I. Изобретение может быть использовано & химической промышленности. Цель - поиски новых более доступных и дешевых полупродуктов для синтеза, а также разработка способа получения соединений I. Синтез ведут нагреванием октахлорнафталина в N.N-диметилформамиде в присутствии оксида меди при молярном соотношении реагентов 5:(80 ± 15):(1 ± 0,2) при 70-100°С. Эти условия позволяют получать целевой продукт с выходом 73-Е СгаНбО ; т.пл. 223-225°С. « Ё

П р и м е р 2. Применение целевого продукта для синтеза перфтор-2-(М,М-диме- тиламино)декалина. Навеску 413 г (1 моль) 2-(М,М-диметиламино)гептахлорнафталина и 1652 г (82,6 моль) жидкого фтористого водорода загружают в стальной электролизер с никелевыми анодами и стальными катодами. Токовая нагрузка 10 А при плотности тока 0,012 А/см . Напряжение на электродах, в начале процесса 5,5 и 6,3 В - в конце. Температура электролита в пределах 16в качестве исходного продукта для синтеза перфтор-2-(М,М-диметиламино)декалина.

соотношении, равном 5;(80 ± 15):(1 ±0,2) соответственно, при 70-100°С.