СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛМОЧЕВИН Советский патент 1995 года по МПК C07C273/18 

Изобретение относится к способам получения арилмочевин общей формулы

где R-
CH₂CH₂-O, CHCH₂CH₂-O-
R₂-H, Сl, F, CF₃;
R₃-H, CH₃;
R₄-CH₃, изо-С₃Н₇, трет-С₄Н₉, которые находят применение в качестве гербицидов.

Целью изобретения является увеличение выхода целевых продуктов и упрощение процесса.

П р и м е р 1. К раствору, содержащему 100 мл ксилола, 16,5 г (0,11 моль) диметиламинной соли N,N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, добавляют 13,5 г (0,1 моль) 4-аминокумола, 0,6 г (0,5% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Повышают температуру до 100^оС, перемешивают реакционную смесь 3 ч, отфильтровывают катализатор, реакционную массу разбавляют водой, охлаждают до 5^оС, выпавшие кристаллы промывают холодной водой сушат. Получают 20,3 г N-(4-изопропилфенил)-N', N'-диметилмочевины, выход 98,6% содержание основного вещества 98,9% т.пл. 158-160^оС.

П р и м е р 2. В реакционную колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 100 мл хлорбензола, 16,5 г (0,11 моль) диметиламинной соли N, N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты и 23,5 г (0,1 моль) 4-(2-нафтилокси)анилина, 0,75 г (0,5% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС и повышают температуру до 105^оС. Реакционную массу перемешивают 3 ч. В горячем виде отфильтро- вывают катализатор, реакционную массу разбавляют водой, охлаждают до 5-10^оС, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают ледяной водой и сушат. Получают 29,87 г (98,0%) N-4-(2-нафтилоксифенил)-N',N'-диметилмочевины, т.пл. 156-157^оС. Содержание основного вещества 98,7%
П р и м е р 3. К раствору, содержащему 100 мл ксилола, 17,5 г (0,115 моль) диметиламинной соли N,N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, добавляют 27,0 г (0,1 моль) 3-хлор-4-(2-нафтилокси)анилина, 0,67 г (0,5% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Далее действуют аналогично примеру 1. Получают 33,54 г N-3-хлор-4-(2-нафтилокси)фенил-N', N'-диметилмочевины, т.пл. 131-132^oС, выход 98,5% содержание основного вещества 98,5%
П р и м е р 4. К раствору, содержащему 100 мл тетрахлорэтилена и 16,5 г (0,11 моль) диметиламинной соли N, N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, добавляют 27,0 г (0,1 моль) 3-хлор-4-(1-нафтилокси)анилина, 0,2 г (0,1% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Далее поступают аналогично примеру 1. Получают 33,4 г N-3-хлор-4-(1-нафтилокси)-фенил-N',N'-диметилмочевины, выход 98,1% т.пл. 158-159^оС, содержание основного вещества 98,3%
П р и м е р 5. В раствор, содержащий 100 мл ксилола и 16,5 г (0,11 моль) диметиламинной соли N,N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, загружают 25,4 г (0,1 моль) 3-фтор-4-(2-нафтилокси)анилина, 0,57 г (0,5% от массы реагентов) катализатора АВ-17-8чС. Далее действуют аналогично примеру 1. Получают 31,84 г N-[3-фтор-(2-нафтилокси)] фенил-N', N'-диметилмочевины, т.пл. 154-155^оС, выход 98,3% Содержание основного вещества 98,2%
П р и м е р 6. В раствор, содержащий 100 мл хлорбензола и 16,5 г (0,11 моль) диметиламинной соли N,N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, загружают 28,4 г (0,1 моль) 3-трифторметил-4-(2-нафтилокси)анилина, 0,4 г (0,3% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Далее поступают аналогично примеру 1. Получают 34,9 г N-[3-трифторметил-4-(2-нафтилокси)]-фенил-N', N'-диметилмочевины, т.пл. 209-211^оС, выход 98,4% содержание основного вещества 98,1
П р и м е р 7. В раствор, содержащий 100 мл хлорбензола и 16,5 г (0,11 моль) диметиламинной соли N,N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, загружают 23,4 г (0,1 моль) 4-хлор-4-(бензилокси)анилина, 0,4 г (0,3 от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Далее поступают аналогично примеру 1. Получают 29,8 г N-4-(4хлорбензилоксифенил)-N', N'-диметилмочевины, т.пл. 138-140^оС, выход 98,0%
П р и м е р 8. В раствор, содержащий 100 мл хлорбензола и 16,5 г (0,11 моль) диметиламинной соли N,N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, добавляют 21,3 г (0,1 моль) 4-(фенилэтокси)анилина, 0,4 г (0,3% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Далее действуют аналогично примеру 1. Полу-чают 27,8 г N-(4-фенилэтоксифе- нил)-N', N'-диметилмочевины, т. пл. 143-144^оС, выход 98,2%
П р и м е р 9. К раствору, содержащему 100 мл ксилола и 19,6 г (0,11 моль) изопропиламинной соли N-изопропилмонотиокарбаминовой кислоты, добавляют 20 г (0,1 моль) 4-(бензилокси)анилина, 0,22 г (0,2% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Далее поступают аналогично примеру 1. Получают 27,8 г N-(бензилоксифенил)-N'-изопропилмочеви- ны, т. пл. 109-110^оС, выход 98,0%
П р и м е р 10. К раствору, содержащему 100 мл хлорбензола и 16,5 г (0,1 моль) диметиламинной соли N,N-диметилмонотиокарбаминовой кислоты, добавляют 22,7 г (0,1 моль) 4-метил-4-(фенилэтокси)анилина, 0,15 г (0,1% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чМ. Реакцию проводят, как в примере 1. Получают 29,2 г (98,2% ) N-4-(4-толуилэтоксифенил)-N', N'-диметилмочевины, т. пл. 152-153^оС.

П р и м е р 11. К раствору, содержащему 100 мл ксилола и 22,7 г (0,11 моль) трет-бутиламинной соли N-трет-бутилмонотиокарбаминовой кислоты, добавляют 27,0 г (0,1 моль) 3-хлор-4-(2-нафтилокси) анилина, 0,4 г (0,3% от массы реагентов) анионита АВ-17-8чС. Далее действуют аналогично примеру 1. Получают 36,2 г N-[3-хлор-4-(2-нафтилокси)] фенил-N'-трет-бутилмочевины, т.пл. 205-207^оС, выход 98,1% Содержание основного вещества 98,5%
Таким образом, предложенный способ позволяет получать целевые продукты с выходом 98,0-98,6% против 87,6% в известном способе. При этом в предложенном способе процесс ведут при молярном соотношении соли алкилмонотиокарбаминовой кислоты и ариламина 1,1-1,15:1 без использования автоклава, тогда как в известном способе процесс ведут в автоклаве при четырехкратном избытке соли алкилмонотиокарбаминовой кислоты.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛМОЧЕВИН общей формулы

где





R₂ -H, Cl, F,CF₃;
R₃ H, CH₃;
R₄ CH₃, изо-C₃H₇,трет-C₄H₉,
взаимодействием алкиламинной соли алкилмонотиокарбаминовой кислоты с соответствующим производным анилина в среде углеводородного растворителя при 100-105^oС, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве алкиламинной соли алкилмонотиокарбаминовой кислоты используют соединение общей формулы

где А N(СН₃)₂, NН-изо-C₃H₇, NH-трет-C₄H₉;
R₃ и R₄ имеют указанные значения,
в качестве углеводородного растворителя используют ксилол, или хлорбензол, или тетрахлорэтилен и процесс ведут при молярном соотношении алкиламинной соли алкилмонотиокарбаминовой кислоты и производного анилина 1,1 1,5 1 в присутствии катализатора анионита на основе сополимера стирола и дивинилбензола, содержащего четвертичные аммониевые группы в ОН-форме, взятого в количестве 0,1-0,5% от массы реагентов.