Способ получения формамида и N-замещенных формамидов Советский патент 1958 года по МПК C07C231/10 C07C233/03 

Известные способы иол чения {|)ормамида и его а.1КН.1Ы1ых )ii3водиых из окиси углерода и аммиака и.ми соответствующих аминов имеют недостатки, к чис.ту которых следует от1 ести: иериодичиость процесса, иедостаточио высокие выходы, иеобходимость применения чистой окиеи углерода, примеиеиие относ ите.чьио высоких температур, наличие в свцзых продуктгкх побочных веи1еств, вызываюпигх гри фракп,нонпрова1н;и час1Т1чное разложения, и ряд других.

Предлагается иенрерывпын способ получе1П-1я ()Ормамида н его алкильных производных, свободный от указаипых иедостатков.

Суи(,ис)еть предлагаемого еиособа состоит р том, что соответствующие азотистые соединения в жидкой форме в смеси с пекоторым количеством алифатического спирта иепрерывио вводятся во взаимоде11ствие с окисью уг.терода или СО-еодержащим газом, практически свободным от кислорода.

Газ и жидкость вводятся в реакцион1юе пространство прямотоком. Тенло реакции отводится посредством о.хлаждающен среды.

Пример . С.месь 1-;з аммиака и метанола с содержанием метанола в 35 моль-пронеитов добавляется к такому количеству метилата натрия, которое соответствует 4,5 кг натрия на 1 .1/ смеси, и приводится к непрерывнее еопрпксеиовснио с Э5г-1 ои окисью углерода (остаток-азот; содержание кнс.торода-0,008:о 1 иод ;и1вле1П1ем в 70 ига в реакционном сосуде при 8{V. Азот, иакоиляюилииея при реакции в газел ом пространстве, сбрасывается. iiNecTe с Ma.TbiNi количеством углоро;;;;. Проиуск жидкост); рассчитывается так. чтобы в отношении приме; е июго аммиака жидкость при И1мала етехиометрически необходимое количеет1Ю окиси углерода. При разряжении жидкоети ие вои1еди1ая в реакцию окись углерода г,,1яется в сеть тоилинюrt) газа, (ама же жидкость под 5Сргается фракциои11рова1пюГ гоктил.тяпии,-11р-1 чем в одии рабочи ; цикл получается совергненио чисты; формамид с выxoдo в 98,

Пример 2. Смесь диэт1;лам)П1а и проиаиола с содсажагп см ироианола в 25 моль-ироцентов добавляется к такому Учоличсству пропнлата натрия, которое , соответствует

1 кг натрия-на I .« смеси, и 11)иводптся во взанмодсГютвис с газом д.чя синтеза (34 о (X) и ббл. 1 К , своподHoio :0t СОл.содержащего O.OOS.j -

О) под давлением в 200 атм в реакционном соСудс, сконструированном к 1$идс- трубчато1о хо.юдн/нмпгк;. При этом жидкост) и газ прямотоком через трубы, ох.таждаемыс водоГ. Газ |;аг1рав. яется через реакцио1н;ы 1 сосу.д в таком ко.тпчестве, что .иппь 1()о содержан.1.е11ся в нем окиси уг,)од;1 р.стуиает в реакцню. Оета.1ьн;;е кс/пчеслтю газа выходит из реак1 1ион11ого сосуда будучи такого состава, которьн небходнм д.чя синтеза метано.ча, куда он - нанрав.чястся. Пропуск жидкости peiy.тируется так, что стехиометрическп необходимое в отношении прнменсм ного диэти.та.мина количество окнеи у|,терода пог-лои1,ается жидкостью, Пр1г жидкости освобождается не вступивишя в реакцгно

часть окиеи углерода, которая вводится в нерерабатьн5аемьн | газ уетановки д,чя конверсии. ЛО-Дкосгь подвергается фракционироваино дистилляции, причем но.тучается чнстьпг диэтилформамнд е вьгчо/юм 99,1 %.

Предмет изобретения

1. Способ получения формамида и N-замещенных формамидов путем обмепиоГ| реакции азотистых coe;u-iненил с oKiiciiio уг,1е1я;да нод давлением в приеутств.чи нкмочного алко|о., о т л и ч а ю HI; и ii с я тем, что С()ответствуюи1ие азотистые соед Н1ения неирерьиню вводят в обменную реакцию в жндколг виде в смеси е малым количеет Н).м а.ифа1ическо1о сии)та е окисыо уг. ерода и.1и же с газом, содержащим OKiiCb углерода, практически свободными от кисло|)ода,

2.(люсоб по и. , о т/г и ч а (0щ и ii с я тем, что количество али(|)атического снирта, добавлениого к азотистому соедине и-но, соета ляет менее 50, предиочтите. от 30 ;io 10 MO.ib-ироцентов,

3.(люсоб но ни. 1 и 2, о т .I и ч аК) 1н и 11 е я тем, что ирн нспо..ннн ,побых (Ю-сс;держащих газов вместо чиетой окиеи уг,1ерода дав.геиие иоддерживают тем вьпне, чем ниже содержание окиси углерода в газе.

4.(иоеоб пг) ГН1. 1-3, о т ,т и ч аю 1И и 11 с я тем, что выде.тяюнхееся тепло реакции отводят из реакциоиHoii жидкости посредством охлаждаю1не1 г среды, причем газ и жидKOCTij вводят в реакционны/ сосуд прямотоком.

5.( по ИИ. I-4, отличаIO II и 11 е я тем, что иримеияют газы е еодержаиием кислорода менее 0, по объему (предпочтительно менее 0, по обьем ).