Способ получения полиимидов Советский патент 1985 года по МПК C08G73/10 

С/)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМВДОВ реакцией гексаметилендиамина или диаминодифеншхметана, или 4,4 -диаминодифенилового эфира и диангидрида тетракарбоновой кислоты при нагревании до 160-183 С в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости и растворимости конечного продукта, в качестве диангидрида тетракарбоновой кислоты используют 2,2,3,3-тетракарбоксидифениловый эфир.

СО

а

N|

00 Изобретение относится к производству полиимидов. Наиболее близким к изобретению по технической сущности является сп соб получения полиимидоБ реакцией гексаметилендиамина,, диаминодифенилметана или 4,4 -диаминодифенилового эфира и диангидрида 3,3 ,4,4 -тетракарбоксидифенилового эфира при 160-183 С в среде органического рас ворителя С ООднако полученные полиимиды не растворяются в органических раствори телях, и тем самым зсложняется возможность их использования, Цель изобретения - повышение термостойкости и растворимости конечного продуктаi Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения полиимидов реакцией гексаметилендиамина или диаминодифенилметана, или 4,4 диаминодифенилового эфира и диангидрида тетракарбоновой кислоты при нагревании до 160-183С в среде органи ческого растворителя, в качестве диангидрида тетракарбоновой кислоты используют 2,2 ,3 3-тетракарбоксидифениловый эфир. Полиимиды, полученные по предлагаемому способу растворимы в амидных растворителях, /V(-крезоле, N -метилпирролидоне. Кроме того, предлагаемые полиимиды имеют более высокую температуру стеклования - около . Истинная вязкость составляет 0,10,9 дл/г в м-крезоле. Полиимиды можно применять для литья под давлением в смеси с наполнителями, например соединениями кремния, стекл1 волокна и т.д. Растворы полиимидов в фенольных растворителях можно применять для приготовления составов для покрытия проводов.Диан гидрид 2,2 ,3,3 -тетракарбоксидифенилового эфира получают конденсаци ей 3-нитрофталевого ангидрида в присутствии каталитического количества нитрита в .органическом растворителе или расплаве. Нитрит натрия используется до 5% от веса конденсационной имеси. При практическом осуществлении способа реакцию между диамином и диангидридом 2,2 ,3,З-тетракарбоксифенилового эфира проводят в среде органического растворителя, например, фенольного растворителя, такого как смесь фенолов, п -, /и-крезолов, ортодихлорбензола; пригодными являются бензол, толуол, ксилол, хлорбензол и т.д. Порядок введения реагентов значения не имеет. Реакцию предпочтительно проводят в атмосфере инертного газа, например азота. Растворитель применяют в таком количестве, чтобы обеспечить содержание твердых веществ в растворе от 1 до 90%. Реакцию ведут при 160-183 С, реакционную смесь для облегчения контакта реагентов можно перемешивать. Для получения полимера с оптимальным молекулярным весом можно применять одинаковое количество молей реагентов. Однако можно применять 0,5-2 моль или предпочтительно 0,8-1,1 моль диангидрида на 1 моль диамина. Реакицю проводят в течение 0,520 ч в зависимости от температуры, степени перег ешивания, природы реагентов. Во время образования полимера следует удалять воду. Течение реакции можно определять по количеству образовавшейся воды в процентах от ее теоретического количества. Можно применять смесь растворителей, состоящую из хорошо кипящего азеотропного растворителя и более высококи- пящего растворителя. После окончания реакции полйимидоэфир можно выделить путем слива охлажд.енного .раствора полимера в осадитель, например метанол,с последующей промывкой фильтрованием. Пример 1. Смесь 3,638 вес.ч. диангидрида 2,2 , 3,3-тетракарбокс.идифенилового эфира,2,006 вес.ч. диаминодифенилового эфира, 26 вес.ч. ортодихлорбензола, 20,06 вес.ч. Л -крезола и 4,3 вес.ч. толуола нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч, непрерывно удаляя воду. Получают прозрачную реакционную смесь желтоватого цвета, которую выливают в метанол для осаждения. Выход 97,4%. Истинная вязкость 0,407 дл/г в диметилформамиде. Полимер Можно представить следующей формулой :