1 @ ,15 @ -Тетрасульфо-1 @ ,15 @ -тетраокси-2,3,13,14,16,17,27,28-октааза-5,8,11,19,22,25-гексаокса-1,15 ди(2,7)нафта-4,12,18,26 тетра(1,2)фена-циклооктакоза-2,13,16,27-тетраен в качестве реагента для фотометрического определения бария Советский патент 1985 года по МПК C07D273/00 G01N21/78 

1 , Изобретение относится к органической химии, в частности к синтезу нового химического соединения 13,6 ,155|Ь -тетрасульфо-1 , -тетраокси-2,3,13,14,16,17,27,28-ок тааза-5,8,11,19,22,25-гексаокса-1, ди(2,7)нафта-4,12,18,26 тетра(1, 2)фена-циклооктакоза-2,13,16,27-тетраен (гексаоксациклоазохром, ГОЦАХ) формулы ноз8...50зн он он Г°°00 /он он уOV-I.I,X. DIOJ HO,S 3 5$ОзН которое может быть использовано в качестве эффективного рвагента для фотометригческого определения мальк количеств бария в технических и природных материалах. Указанное соединение, его свойс ва и способ получения в литературе не описаны. Известен нециклический эфир 2,7 -бисазозамещенной хромотроповой кислоты р фомулы Н0з$ Однако он не дает цветной реак ции с барием и не используется в аналитической химии. Для фотометрического определени бария известен реагент аналогичного строения - производное 2,7-бисазозамещенной хромотроповой кисло ты - ортаниловый С (III). Этот реа гент по литературным данным являет ся лучшим для определения бария t2 и &. 1 Н0з$ ОН он SOjHН0з§Реагент применяется только в водно-органических средах, поскольку в водной среде обладает невысокой чувствительностью, которая выража ется в низком значении молярного коэффициента погашения его комплекса с барием, равного 1,1210 41. Цель изобретения - синтез нового макроциклического эфира 2,7-бисазо- замещенной хромотроповой кислоты с улучшенными аналитическими свойствами. Поставленная цель достигается описываемым р| ,1536 -тетрасульфо lt,8 j58 -тетраокси-2,3,13,14,16, 17,27,2B-oктaaзa-5,8,11,19,22,23-гeкcaoкca-1 ,15 ди(2,7)нафта-4,12,18,26-тетра(1,2)фена-циклооктакоза-2,13,16,27-тетраеном формулы 1 в качестве реагента для фотометрического определения бария. Предлагаемое соединение получают азосочетанием диазотированного бис(2-аминофенилового) эфира диэтиленгликоля с хромотроповой кислотой в щелочной.среде, создаваемой гидроокисью лития„ Указанное соединение взаимодействует в нейтральной и кислой средах с ионом бария и может применяться для его определения. ГОДАХ получают следующим образом. Диазотирование, 0,3 г- бис(2-аминофенилового) эфира диэтиленгликоля размешивают в 3 мл2,5 М НС1, охлаждают до 0-5 С и диазотируют, вводя 0,5 МП раствора NaN02. Конец диазотирования устана:вливают по иодокрахмальной бумажке, Азосочетание. Азосочетание проводят, используя технику высокого разбавления. К 400 МП раствора LiOH в HjO с рН 10-11,5 медленно по каплям, одновременно из двух капельных воронок прибавляют раствор соли диазония, разбавленный водой до 50 мл, и раствор 0,4 г динатриевой соли хромотроповой кислоты в 50 мл HjO. Кислотность среды поддерживается на первоначальном уровне дoбaвлeнив J водного раствора гидроокиси лития. После прибавления растворов реакционную смесь перемешивают еще 2 ч при 1Гомнатной температуре, затем п кисляют конц. НС1, осадок отфильтр ,Бывают ипромывают 0,1 М НС1 до почти бесцветных промывных вод. Продукт очищают неоднократным пер осаждением кислотой из щелочного раствора. Выход 0,42 г (30%), R 0,32 (бутанол-пропанол - , 50:30:80 на Silufol UV-254. УФ-спектр (в ri,0), Moiifci (t): им (6,34MOj) и -Хмаксг нм (4,8040). Найдено, %: С 43,87, Н 3,60, N 7,89i S 9,00 . Вычислено, %: С 43,95, Н 3,40, N 7,88, S 9,02. Указанные„аналитические данные подтверждают представленную формул соединения Методика построения калибровочного графика для спектрометрическо го определения бария заключается в (Следующем. В мерные колбы емкостью 25 мл вводят от 3 до 30 мкг Ва, 5 мл Оу1 М HCt для создания рН 2,4, 5 и водного раствора ГОДАХ с концентра цией и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор сравнения готовят в тех же условиях, но без металла. Оптическую плотность растворов измеряют при длине волны 704 им относительно раствора соединения . iКонтрастность, реакции (kft макс- л м««- и ), т.е. расстояние в нм между максимумами поглощения комплекса и реагента, ГОЦАХ с барием составляет 90 нм. Рассчитанное значение молярного коэффидаента погаиения (6) комплексного соединения бария, которое является объективной характеристикой чувствительности реакции, равно 1,2ПО. Таким образом, чувствительность реакции бария с ГОЦАХ по сравнению с чувствительностью реакции с ортаниловым С в водных растворах, в молярных коэффициентах погашения, выше на порядок. Селективность реакции ГОЦАХ с барием сопоставима с селективностью ортанилового С. В таблице приведены важнейшие аналитические характеристики фотометрических реагентов на барий. Из таблицы вцдно, что предлага1вмое соединение ГОЦАХ превосходит no чувствительности и контрастности реакции лучший из известных реагентов на барий - ортаииловый С.

.Р.ь ,15з,е -тетрасульфо-1 8 , -тетраокси-2,3,13,14,16,17,27,28-октааза-5,8,11,19,22,25-гексаокса-1,15-ди