Отличительным признаком предлагаемого изобретения является то, что азосочетание выполняется в присутствии хлорида лития при соблюдении рН среды 10,5-11,5. При этом с оавржание активирующего хлорида лития -ограничивается 50-100-кратными (молярными ) количествами по отношению к хромотроповой кислоте. При выходе за пределы интервала возрастает содержа ние примесей моноазосоединений, непрореагирювавших компонентов реакции и примесных бисазоизомеров, от.которых невозможно отделить арсеназо, ill при многократных переосаждениях.
Предлагаемый способ позволяет получать без переосаждения с быходом близким к теоретическому1 электрофоретически чистый (не содержащий других окрашенных примесей ) арсеназо 111 с содержанием основного вещества в пересчете на кислоту более Й0%. Остальное содержание составляют неорганические сопи лития и натрия, которые не изменяют аналитические характеристики реагента.
Пример. Диазотирование:| 50 г (0,23 моль) о-аминофениларсоноврй кислоты помещают в стакан емкостью 2 л, добавляют 1500 мл дистиллированной воды и 60 мл концентрировайной . НС1. Полученный раствор охлаждают в водяной бане со льдом, до 0-5 и диазотируют, прибавляя по каплям при перемешивании 46 №i 5 М раствора нитрита натрия, избыток которого контролируют по иодкрахмальной бумаге . По окончании диазотирования через 10-15 мин избыток азотистой кислоты снимают добавлением сухой сульфаминовой кислоты.
Азосочетание: 20 г (0,055 моль динатриевой соли хромотроповой кислоты помещают в сосуд емкостью 5 л,растворяют в 500мл дистиллированной воды, вносят 200 г L,iClHjO(3,3 моль; И100 мл 4%-ного раствора едкого натра. Раствор охлаждают в водяной бане со льдом до и добавляют строго поочередно при перемешивании по 85 мл раствора диазония и по 50 мл
0 .4%-ного pacTfeopa едкого натра. Всего на реакцию требуется 1 л щелочи. Таким поочередным добавлением растворов диазония и щелочи поддерживается необходимый интервал рН азосочетания равный 10,5-11,5.
По окончании диазотирования реакционную смесь выдерживают при комнатной . температуре 2-3 ч и затем подкисляют добавлением при перемешивании 150 мл концентрированной НС1. Оставляют смесь на 1-2 ч и затем фильтруют, тщательно отжимают и промывают 2 раза по 50 мл 1 М НС1. Тщательно отжимают, снимают с фильтра и сушат при комнатной температуре
5 до постоянного веса. Выход 41 г (95% от теоретического). Анализ методом электрофореза показывает наличие одной о.крашенной зоны основного продукта. Содержание основного ве1цества составляет 82%, остальное содержание составляет натрия. Однократным переосаждением можно получить продукт с содержанием основ-ноге вещества не менее 95%;
, В табл.1 представлено влияние .солей яития на качество арсеназо 111| в табл.2 - влияние рН азосочетания на качество арсеназо 111.
Т абл и ц а 1
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения симметричных макроциклических олигоэфиров | 1988 |
|
SU1532560A1 |
| 1 @ ,12 @ -Тетрасульфо-1 @ ,12 @ -тетраокси-2,3,10,11,13,14,21,22-октааза-5,8,16,19-тетраокса-1,12 ди(2,7)нафта-4,9,15,20-тетра(1,2)фена-циклодокоза-2,10,13,21-тетраен в качестве реагента для фотометрического определения бериллия | 1983 |
|
SU1139730A1 |
| СПОСОБ ПРОВЕДЕНИЯ АЗОСОЧЕТАНИЯ ПРИ СИНТЕЗЕ БИСАЗОСОЕДИНЕНИЙ ХРОМОТРОПОВОЙ КИСЛОТЫ | 1969 |
|
SU239472A1 |
| 1 @ ,15 @ -Тетрасульфо-1 @ ,15 @ -тетраокси-2,3,13,14,16,17,27,28-октааза-5,8,11,19,22,25-гексаокса-1,15 ди(2,7)нафта-4,12,18,26 тетра(1,2)фена-циклооктакоза-2,13,16,27-тетраен в качестве реагента для фотометрического определения бария | 1983 |
|
SU1139731A1 |
| Способ получения 5- п-/ -/6метоксипиридазинил-3/ -сульфонамидо/ фенилазо -салициловой кислоты | 1970 |
|
SU504766A1 |
| Способ получения арсеназо-111 | 1976 |
|
SU621672A1 |
| РЕАГЕНТ ДЛЯ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОГО И ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИТРИТОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ | 1992 |
|
RU2038579C1 |
| Способ получения кислотно-основного индикатора для создания гибких pH-чувствительных систем | 2015 |
|
RU2626352C2 |
| Способ приготовления индикаторной массы для количественного определения пирокатехина | 1989 |
|
SU1721480A1 |
| СОСТАВ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИТРАТ-ИОНОВ В РАСТВОРАХ | 1997 |
|
RU2141115C1 |
Таблица
«.
«( - Таким образом, использование пред лагаемого способа позволяет получить арсеназо 111 значительно отличающийся по качественным показателям от продукта, получаемого известнь1М способом, значительно сократить время синтеза вследствие сокращения аремени азосочетания, ликвидации стадий перёосаждения, что имеет большое зна чение при промышленном выпуске орган ческих аналитических реагентов, успех применения которых определяется их высоким качеством. Формула изобретения . Способ получения 2,7-бис-(2-арсон фенилазо)-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислоты путем диазотировани о-аминофенилардоновой кислоты нитритом натрия в кислой среде, последую.щего азосочетания полученного диазо соединения с динатриевой солью хроПродолжение табл. 2
1
1
7/3 мотроповой кислоты в присутствии активирующей добавки и выделения целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в качестве активирующей добавки используют хлорид лития при молярном отношении его к хромотроповой кислоте, равном 50 - 100:1, и. сочетание ведут при рН 10,5-11,5. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Саввин С.Б. Органические реагенты группа арсеназо 111,М., Атомиздат, 1971, с.85. 2.Акимова Т.Г., Дедкова В.П., Савви-н С.Б. Исследование органических реагентов методом электрофореза, Образование сопутствующих веществ при синтезе арсеназо iii. Журнал аналитической химии 31,1976, с.2242.
