Соли замещенных N-[(6,6-диметилбицикло[3,1,1]гептен-2-ил-2)метил]аммония, обладающие свойствами ретардантов Советский патент 1990 года по МПК C07D295/02 C07C211/62 A01N33/12 

31 локлаве в течерше 2 ч при 50°С и 3 ч при 75°С, После упаривания растворителя к остатку добавили 10 мл воды и 4 мл 20%-ного раствора едкого натра. Раствор тщательно экстрагировали эфироМ| эфирные экстракты (20 мл) промыли водой, высутаили, упа рили. Получили 1,56 г (78%) жидкого К,Ы диметил-Ы-пинениламина, Таким же образомJ,, заменив диметиламин на 2,6 г (0,036 моль) пирролидина или 3,2 г (ОцОЗб моль) пиперидкнар получили 1,55 г (82%) N-пиненилпирролиди на и 1568 г (83%) N-пиненилпиперидин в виде жидкостей. Пример 2, Синтез целевых про ДУ1СТОВ , 2.1, Смесь 0,5 г (0,003 моль) N,N-димeтил-N-пинeнилaминa, 0,8 г (0,006 моль) йодистого метила в 4 мл сухого этанола оставили при комнатной температуре на 24 ч. Затем раствор упарили. Остаток, растворили в ацетоне и высадили эфиром, Получшш 0,8 г (89%) белых крис таллов соединения 1 , Так же, заменив йодистый метил на 05,66 г (0,006моль) бромистого ал л;ила, получили 0,78 г (93%) густого масла соединения V, После переосажде Ния эфиром иэ ацетона получен аморф™ порошок. По той же методике, используя в качестве исходного соединения О„5 г (0,002 моль) к-пиненилпирроли,цнна .или такое же количество N-пиненнлпиперидина, синтезированы аморфные соли III-Oj78 г (91%) и IV- 0,76 г (92%). 2о2 К 0,5 г N-пиненилпирролидина прибавили 1 мл 10%-ной соляной кислоты. Раствор упарили под вакуум .Остаток растирали с эфиром, отдел:яли сугаили. Получили 0,55 г (93%.) аморфной соли II. 2.3. Смесь 0,5 г (0,003 моль) N,Н-диметил-Ы-пинениламина, 1,07 г (0,006 моль) йодистого бутила в 6 мл сухого этанола нагревали в течение ,6 ч с обратным холодильником. Раствор упарили, остаток.промыли эфиром высую.или8 Получили г (89%) амор ной соли VI, Данные анализа и характеристика всех четвертичных солей аммония при ведены в табл.I. При отборе новых активных ретардантов использовали специфические и 1 наиболее эффективные тесты ингибирования роста г ип око тилей пп1еницы и ячменя. Кроме того, для оценки обще-} го эффекта ингибирования веп1;ества были испытаны в тесте прироста колеопг тилей пшеницы. В качестве эталонов сравнения использовались наиболее известные в растениеводстве ретарданты ССС (тур) и алар (ДОК)., В результате тестирования выявлено о что все испытанные вещества сильно тормозят рост гипокотилей пшеницы и ячменя, а также колеоптилей пше-. ницы и являются ретардантами, превосходящими по всей активности эталоны (см,табл.2-4), Так, средняя длина гипокотилей пшеницы под действием веществ, взятых в трех разных концентрациях (100, 200 и 400 мг/л), достигает 40-70% от коцтроля, что на 7-34%, превосходит наиболее активный эталон ССС. вещество соединения I в этом тесте при концентрации 100 мг/л приближается по своему действию к ССС. Однако в концентрациях 200 и 400 мг/л превосходит эталон на 31 и 34% соответственно (см,табл.2). ,В тесте на гипокотилях ячменя также наблюдаются торможение роста растений, длина которых в зависимости от концентрац.ии составляет 38,5-70% от контроля, что превосходит значения для ССС,в этом тесте на 3-10% (см,табл.3). В специфическом и очень чувствительном ауксиновом тесте на прирост отрезков колеоптилей пшеницы все синтезированные вещества намного сильнее ингибируют прирост ткани колеоптилей по сравнению с эталонами, что указывает на их высокое антиауксиновое действие, свойственное ретардантам (см.табл,4). Важной характеристикой ретардантов j, как и других регуляторов роста растений, является величина С концентрация, при которой наблюдается 50%-ный действия. Чем меньше эта концентрация, тем активнее вещество. Определяется из графика зависимости измеряемых параметров от концентрации вещества, построенного по результатам опытов. Отношение С выбранного эталона к С вещества принято считать показателем физиологической активности испытуемых 512 веществ (или коэ(})фи.циентом активности Kg). Он показывает, во сколько раз физиологическая активность вещества отличается от активности эталона, , Данные табл.5 говорят о том, что испытуемые вещества на растениях птеницы активнее ССС.в 3-10 раз, а на ячмене - в 1,5-2, раза,

Харахтеристнга солеД К- {6,6-цикетнлвкцякло{3,1, )гептен-2 ил-2)-метнп аммонкя 51 Получение вещества не .оказывают отрицательного влияния на корневую систему. Под их действием листья при обретают темно-зеленую окраску, ука-зывающую на интенсификацию фотосинтеза, что также характерно для ретардантов . Таблица I

Соли замещенных N-

Изменение длины гипокотилей пшеницы при испытуемых веществ

Таблица 2 разных концентрациях

Длина указана в виде 95%-ного доверительного интервала (X ± )

Измеиение длины гипокотилей ячменя при разных концентрациях

испытуемых веществ Длина указана в Прирост отрезков

I

II III IV

V

Продолжение табл.2

Таблица

13

13 7

5 7 виде 95%-ного доверительного интервала (X±tggS), , колеоптилей пшеницы, мм, при разных концентрациях испытуемых веществ , Таблица4