Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот Советский патент 1958 года по МПК C07C69/02 C07C67/38 

Получение сложных эфиров карбоновых кислот из олефинов, окиси углерода и спирта известными способами осуществляется при одновременном пребывании всех исходных компонентов в реакционной смеси и в условиях высоких давлений и повышенных температур.

Описываемый способ получения сложных эфиров карбоновых кислот более прост и позволяет увеличить выход продукта.

С этой целью процесс осуществляют в две стадии, в первой насыщают 96%-ную серную кислоту смесью окиси углерода и олефина при температуре О-50° и давлении 1 -100 атм, а во второй добавляют спирт.

Пример 1. В течение 105 час. при температуре 0° и атмосферном давлении через 0,5 л 96%-ной серной кислоты пропускают 237 л газа, состоящего из 50% изобутилена и 50% окиси углерода При этих условиях поглощается 118 ./г изобутилена (100%) и 19,4 л окиси углерода (6,5%).

К нижнему кислотному слою после

его отделения от маслообразного полимера изобутилена добавляют 0,7 л метилового спирта. При разбавлении реакционной смеси 2 л воды выделяется 73 мл метиловых эфиров карбоновых кислот, что составляет выход 10,8% на прореагировавший изобутилен и 65,7% на прореагировавшую окись углерода.

Пример 2. Автоклав загружают 0,5 л 96%-ной серной кислоты и наполняют окисью углерода до давления 80 атм. При интенсивном перемешивании добавляют 215 мл фракции продукта гидроконденсации окиси углерода с пропиленом, с т. кип. 32 124°, содержащей 61 % олефинов. Поглощено 24 л окиси углерода. Реакционная смесь разделяется на два слоя. Нижний слой отделяют от верхнего и добавляют в него 0,7 л метилового спирта.

При разбавлении ползченной смеси 2 л воды выделяют 101 мл метиловых эфиров карбоновых кислот, что составляет выход 63 % от исходных олефинов и 53% от прореагировавшей окиси углерода.

Пример 3. Автоклав загружают

0,5 л 96%-ной серной кислоты и заПОЛНЯ.ЮТ окисью углерода до давления 80 атм, затем в течение 6 час, при интенсивном перемешивании добавляют 1,5 л фракции синтина Cs-Се с т. кип. 35-7.5°, содержащей 39,6% олефинов, при этом температура поднимается с 18 до 42°, а давление падает до 46 атм,

Отделяют нижний кислотный слой от верхнего слоя парафинов и в кислотный слой добавляют 0,8 л метилового спирта.

Получают 405 мл сложных эфиров карбоновых кислот, что составляет выход 55, от исходных олефинов

я 71,0% от прореагировавшей окиси углерода.

Предмет изобретения

Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот из олефинов, окиси углерода и спирта, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, процесс осуществляют в две стадии, в первой насыщают 96%-ную серную кислоту смесью окиси углерода и олефина при температуре О-50° и давлении атм, а во второй- добавляют спирт.