Способ получения 2-аминоэтилпроизводных гомо-или гетероциклических ароматических соединений Советский патент 1985 года по МПК C07C87/28 C07D213/38 C07D307/54 C07D333/20 C07D333/28 

Описание патента на изобретение SU1147249A3

Изобретение относится к способу получения 2-аминоэтилпроизводных гомо- или гетероциклических ароматических соединений общей формулы Аг CHjCHjjNHj где Аг - фенил, 2-хлорфенил, 4-меток сифенил, 1-нафтил, 4-пиридил, 2-фурил, 2-тиенил или 5-бром-2-тиенил, который находит широкое применение, в органическом синтезе, в производстве медпрепаратов и других областях химической промьшленности. Известен способ получения 2-амино этиларенов путем разложения амидов или азидов 3-арнлпропионовых кислот по Гофману, Курвдгусу или 11 мидту 11 . Недостатком этого способа является труднодоступность исходного сырья - амидов и азидов 3-арилпропИоновых кислот, которые получают многоступенчатым синтезом с использованием малонового эфира. Наиболее близким к изобретению является способ получения 2-аминоэтиларенов пуггем аминирования 2-галоидэтиларенов с помощью аммиака 2 Недостатком известного способа является труднодоступность предшествующих 2-оксиэтиларенов, особенно гетероароматиче ских 2-оксиэтйларенов которые обычно получают через литий- или натрийорганические соединения. Известен способ получения 2-амино этиларенов путем восстановления нитрилов соответствующих 2-арилуксусных кислот, как правило, алюмогидридом лития 3. Недостатком данного способа является сложность проведения процесса, связанная с использованием высокото сичных веществ (смесь формальдегида с хлористым водородом, цианиды щелочных металлов) и а помогидрида лития (достаточно высокая себестоимость, гшрофорность). Цель изобретения - упрощение процесса и расширение сырьевой базы. Указанная цель достигается тем, что согласно способу получений 2-ами нозтилпроизводных гомо- или гетероциклических ароматических соединеНИИ указанной общей формулы (I), заключающемуся в том, что альдегид общей формулы где Аг имеет указанные значения, конденсируют с фосфорорганическим производным общей формулы X. II P-CH2-NH2 (П) где X - низшая алкоксигруппа; У - низшая алкоксигруппа или фенил, в безводном органическом растворителе, таком как этанол, при температуре кипения реакционной смеси, полученное проме)«уточное основание Шиффа обрабатывают сильным основанием, таким как mpttti-бутилат калия или н-бутилЛитий, в безводном органическом растворителе, таком как тетрагидрофуран, после чего промежуточньй продукт вьщерживают при 40-45 С, обрабатьгоают водным раствором хлористого аммония и полученное непредельное производное общей формулы P-NH-CH CH-Ar где X, У, Аг имеют указанные значения, восстанавливают боргидридом натрия или водородом в присутствии палладия на угле с последующим гидролизом фосфамидного производного обработкой кислым реагентом, таким как водный раствор соляной кислоты или раствор хлористого водорода в безводном диизопропиловом эфире. Положительный эффект описьшаемого способа по сравнению с известным способом 2 заключается в большей доступности исходных соединений (ароматических альдегидов и аминометилфосфопроизводных) и расширении сырьевой- базы. Пример. Получение, 2-(тиенил-2) этиламина гидрохлоридом.А. Диэтиловый йфир N-(тиeнилиден-2) аминометилфосфоновой кислоты К 16,7 г (0,1 моль) диэтиламинометилфосфоната в 200 мл абсолютного этанола добавляют 11,2 г (0,1 моль) 2-тиенальдегида и нагревают до кипения в течение 30 мин с обратным холодильником. Вода, образовавшаяся в ходе реакции, удаляется азеотропной перегонкой. После полного выпаривания растворителя получают 28 г (при3близительно 100%) чистого желтого масла. . ИК-спектр (пленка), см: 1645 (); 1260 (); 1060-1080 (Р-О-С Б.. 2-(Тиенил-2) виниламид диэтилфосфорной кислоты. к суспензии из 11,2 г (0,1 моль) «tipeni-бутилата калия в 160 мл тетраг|1дрофурана добавляют по каплям рас вор 27,9 г (0,1 моль) диэтилового эфира Ы-(тиенилиден-2)аминометилфос фоновой кислоты в 40 мл тетрагидрофурана (ТГФ). В ходе добавления тем пература повышается от 20° до . К концу добавления поддерживают тем пературу 40-45 0 в течение 30 мин, затем реакционную смесь выливают в 400 мл насыщенного водно.го раствора хлористого аммония. Водную фазу экстрагируют изопропиловым эфиром,, затем объединенные эфирные экстракты промывают насыщенным раствором хлористого натрия, сушат над сульфатом натрия и упаривают досуха. Получают 20,9 г (75%) целевого продукта в виде желтого масла. ИК-спектр (пленка), см: 3300(NH) 1645 (); 1250 (); 1050 (Р-О-С) В. 2-(Тиенил-2) этиламйд диэтилфосфорной кислоты. Полученные 20,9 г (0,075 моль) 2-(тиенил-2) виннламида диэтилфосфорной кислоты вводят в раствор 5,1 г (С,075 моль) боргидрида натри в 200 мл этанола. Во введения температура по вьшгается, затем стабилизируется при . После 2 ч перемешивания темпе ратуру среды поддерживают 45-50 С в течение 1 ч,, затем этанол отгоняют и остаток обрабатывают смесью простого изопропиловрго эфира и . ДЫ..Водную фазу повторно экстрагиру,ют несколько раз изопропиловым эфиром и объединенные органические фазы промывают водой, сушат над сульфатом натрия и упаривают. Получают 21 г (выход 75%) по отношению к исходному аминометнлфосфонату) указанного продукта в виде желтого масла. ИК-сдектр (пленка), см : 3400; 1520; 1275; 1210. Г. 2-(Тиеннл-2) этиламина гидрохлорид. Хорошо перемешиваемую смесь из 21 г полученного фрсфорамидата и 100 мл водного 6 н. раствора соляной 494 кислоты выдерживают при 80-85 С в течение 1 ч 30 мин. После охлаждения и экстракции реакционной смеси при помощи 30 мл хлористого метилена в отделенную водную фазу вводят водный раствор гидроокиси натрия для повышения основности, затем экстрагируют изопропиловым эфиром. Эфирный слой отделяют, затем сушат над сульфатом натрия и через него барботируют газообразный хлористый водород. Наблюдают осаждение кристаллов, которые фильтруют и очищают растворением в этаноле, затем повторньм осаждением в результате добавления изопропилового эфира. Таким .путем получают 8,9 г (общий 54%) 2-(тиенил-2) этиламина гидрохлорида в форме белых кристаллов. т. пл. 202 С. ИК-спектр (таблетка КВг), см : 3000; 1590; 1470; 1230. Найдено, %: С 43,70; Н 6,77; N 8,45. NS. НС1 (164,679) Вычислено, %: С 43,75; Н 6,73; -N 8,50. Пример 2. Йолучение 2-фенилэтиламина гидрохлорида. А. Диэтиловый эфир N-бензилиденаминометилфосфоновой кислоты. Указанный имин получают с выходом 100% реакцией 0,1 моль (16,7 г) диэтиламинометилфосфоната с 10,6 г (0,1 моль) бензальдегида в условиях, описанных в примере 1. . Полученный продукт представляет собой прозрачное желтое масло. ИК-спектр (пленка), 1640 (); 1250 (). Б. 2-Фенилвиниламид диэтилфосфорной кислоты. в раствор 25,5 г (0,1 моль) диэтилового эфира N-бензилиденаминометилфосфоновой кислоты в 200 нл ТГФ, выдерживаемой при 2О С, добавляют по каплям 35,7 мл (0,1 моль) 2,8 .М растворан-бутиллития в циклогексанё. К концу добавления реакционную среду доводят до , вьщерживают при этой температуре в течение 30 мин, затем выливают в 1 л насыщенного водного раствора хлористого аммония и экстрагируют изопропиловым эфиром. Эфирный слой промывают водой, сушат над сульфатом натрия и упаривают, Получают желтое масло, которое растирают в порошок в гексане. После фильтрования и перекристаллизации из гексана полученные кристалла промывают смесью гексан/изопропиловый эфир (90/10), затем сушат в вакууме при комнатной температуре. Таким путем получают 17,9 г (70%) 2-фенилвиниламида диэтилфосфорной кислоты. Т.пл. бОС. ИК-спектр (таблетка КВг) , 3400 (NH); 1650 (); 1250 () (-Найдено, %: С 56,10; Н 7,20; N 5,50. (235,243) С« H,j NOjP С 56,46; Н 7,10; Вычислено, 5,48. В. 2-Фенилэтиламид диэтилфосфорной кислоты. 12,75 г (0,05 моль) винилфосфор- амидата, приготовленного на стадии Б, восстанавливают боргидридом натрия . в этаноле в условиях, описанных в примере 1, Таким путем получают 12,85 г (выход на стадии восстановления: 100%) указанного фосфорамида та в форме прозрачного желтого масла.. ИК-спектр (пленка), см : 3200; 2900; 1475; 1275; 1220. Г. 2-Фенилэтиламина гидрохдорид. 12,85 г (0,05 моль) полученного фосфорамидата обрабатывают водным раствором 6 и. соляной кислоты в ус ловиях, описанных в примере 1. Амин вьщеляют, затем переводят в гидрохлорил в изопропилоном эфире. , Получают 7,5 г 2-фенилэтиламина гид роклорида в форме белых кристаллов (выход 95% по отношению к исходному ,фосфорамидату и общий выход из амин .метилфосфоната 66,5%). Т.пл, 222С. ИК-спектр (пленка, на основе),см 3400; 3000; 2900$ 1600; 1490; 1450; 820; 725; 700. Найдено,-%: С61,01; Н 7,70;, N 8,85. GS Н„ NHCl (158,643) Вычислено, %: С 60,94; Н 7,67; N 8,88. Пример 3. Получение 2-фени этиламина гидрохлорида. А. Диизопропиловый .эфир N-бензил иденаминометилфосфоновой кисдоты. Указанньй амии получают количест - f.. лi. ч л-1х«4в Jr л i.dlft л венно реакцией 10,6 г (0,1 моль) бе зальдегида с 19,5 г (0,1 моль) дииз пропиламинометилфосфоната в условиях, описанных в примере 1. 1 96 ИК-спектр (пленка), : 1640 (); 1250 (). Б. 2-Фенилвиниламид диизопропилфосфорной кислоты. К раствору 28,3 г (0,1 моль) .диизопропилового эфира К-бензилидейаминометилфосфоновой кислоты в 200мл ТГФ добавляют при 20С по каплям 35,7 мл (0,1 моль) 2,8 М раствора н-бутиллития в гексане. После окончания добавления поддерживают реакционную смесь при в течение 30 мин, затем гидролизуют и экстрагируют органическую фазу изопропиловым эфиром. Эфирную фазу сушат над сульфатом натрия, затем упаривают. Полученное желтое масло растирают в порошок в гексане и получают 21,.2 г (выход 75%) желтого твердого вещества. Т.пл. 98°С. ИК-спектр (таблетка КВг), 3400; 1650; 1250. . Найдено, %: С 59,25; Н 7,80; N 5,00. . С„ Нгг NOa (283,303) Вычисленоj %: С 59,34; Н 7,82; N 4,94. В. 2-Фенилэтштамид диизопропипфосфорной кислоты. 1,6 г полученного винилфосфорамидата, растворенного в 80 мл диоксана, гидрируют в течение 6ч в присутствии 160 мг палладия (10%) на угле при давлении 3 бар и при 55-60°С. После отфильтровывания катализатора и упаривания диоксана получают 1,6 г (приблизительно 100%) указанного фосфорамидата в форме бесцветного масла. ИК-спектр (пленка), 3250; 2900; 1475; 1275; 1220. Г. 2-Фекилэтиламина гидрохлорид. Раствор из 1,425 г (5 моль) фосфорамидата, полученного в 20 мл изопропилового эфира, насыщенното газообразньи хлористь1м водородом, переме шивают в д-ёчение ночи пззи комнатной температуре. Полученный осадок 2-феннлэтиламина гидрохлорида фйпьтруют, промывают изопропиловым эфиром, затем сушат в вакууме. Получают 0,75 г (выход 95%) кристаллическЬго твердо го вещества, 1 си1ЛПНС1-ЛЧЛи lOKlfilfJiO jDCffleCTBa физические и спектральные характеристики i oToporo идентичны характеристикам соединения, полученного в при-т ере 2. 7 Пример 4. Получение 2-(5бромтиенил-2) этиламина.гидpoxлopид А. Диэтшювый эфир N-(5-6poMTHeнилиден-3) аминометилфосфоновой кислоты. Из 16,7 г (0,1 моль) диэтиламино метилфосфоната и 19,1 г (0,1 моль) 5-бромтиенальдегндаг-2 получают в ус ловиях примера 1 34 г (выход 100%) указанного продукта в виде желтого масла. ИК-спектр (пленка), : 3000, 2900; 1630; 1430; 1250; 1050. Б. 2-(5-бромтиенил-2) виниламид диэтилфосфорной кислоты. 34 г (0,1 моль) полученного имин и mptm-бутилата калия дают в услови описанных в примере 1,30 г указанно .го продукта в виде желто-оранжевого масла, которое используют в том же виде на слёдукщей стадии, В. 2-(5-Бромтиенкл-2) этиламид диэтилфосфорной кислоты, Винилфосфора 1идат, полученный на стадии Б, обрабатывают 3,8 г (0,1 моль) боргидрида натрия в усло виях, описанных в примере 1. Получают указанный,целевой продукт, который очш;ают хроматографией на колонке с силикагелем (растворитель: этилацетат), после чего получают 17,1-г 2-(5-бромтиенил-2) этиламида диэтилфосфорной кислоты в форме жел того масла (50% по отношению к каминометипфосфонату, введенному в ст ч дии а) . ИК-спектр (пленка), см : 3400; 3250; 3000-2850; 1450; 1040. Г. 2-(5-Бромтиенйл-2) этиламина гидрохлорид. Раствор, содержащий 3,,42 г (0,01 моль) полученного на предыдущей стадии фосфорамндата в 50 мл из пропилрвого эфира, насьвценного газо обраэ ным хлористым водородом, перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Образов авшиеся кри таллы фильтруют и промывают изопро- пшговым эфиром. Получают после сушк 1,45 г (выход 60% по отношению к ис ходному фосфорамидату) указанного п ,дукта в виде серебристо-серых чешуе Т.пл. 220С (разл.) ИК-спектр (таблетка КВг), см : 3400; 3000; 1600; 1450; 1170-1150 Найдено, %: С 29,71; Н 3,73; N 5,72. C.HjBrNS.HCl (242,58) 9 Вычислено, %: С 29,70; Н 3,73; 5,77 Пример 5. Получение 2-(нафтил-1) этиламина гидрохлорида. А. Диэтиловый эфир Ы-(нафтилиден-1)аминометилфосфоновой кислоты. Из 15,6 г (0,1 моль) нафталин-1карбоксальдегида и 16,7 г (0,1 моль) диэтиламинометипфосфоната получают 30,5 г (выход 100%) указанного продукта в условиях, описанных в примере 1. ИК-спектр (пленка), 3000; 1640; 1510; 1250; 1030-1050. Б, 2-(Нафтш1-1) виниламид диэтилфосфорной кислоты Из 30,5 г (0,1 моль) имина, полученного на предыдущей стадии, и 11,2 г ( моль) трет -бутилата калия в условиях, описанных в примере 1, получают 22,3 г (выход 73%) указан-, ного продукта в форме прозрачного желтого масла. ИК-спектр (пл-енка), см : 3400; 3200; 1650; 1250; 1050. В. 2-(Нафтил-1) этиламид диэтилфосфорной кислоты. Из 22,3 г (0,073 моль), полученного винилфосфорамидата, и 2,85 г (0,075 моль) боргидрида натрия получают в условиях, описанных в примере 1,22 г указанного продукта (выход 71,6% по отношению к диэтиламинометилфосфонату) в виде прозрачного желтого масла. ИК-спектр (пленка), см- : 34003240; 3000; 2900; 1600; 1510; 12401035. Г. 2-(Нафтил:-1) этиламина гидро- хлорид.. В условиях, описанных в npig-iepe 1, из 22 г полученного фосфорамидата получ ают 11,6 г (выход 61% по отношению к этидамянометипфосфонату) указанного целевого продукта в виде белых кристаллов. Т.пл. (разл.) Ик-спектр (таблетка КВг), : 3400; 3050; 1600; 1510; 1495; 1400; 800; 775. Найдено, %: С 69,44; Н 6,76; N 6,54. НС1 (207,69) С,гН,зЫ Вычислено, J С 69,39; Н 6,79; 6,74. 6. 2-(4-метоксифенш1) П р и м е р зтиламина гидрохлорида. A.Дизтиловьй эфирN-{4-MeTOKCH( бензилиден) аминометилфосфоновой 1кислоты. Из 16,7 г (0,1 моль) дизтиламинометилфосфоната и 13,6 г (0,1 моль) ti-метоксибензальдегида получают в условиях, описанных в примере 1, 28,5 г (выход 100%) указанного продукта в виде желтого масла. ИК-спектр (пленка), 1630; 1250; 1040. Б. 2-(4-Метоксифенил).виниламид диэтилфосфорной кислоты. Из 28,5 г (0,1 моль), полученного на предыдущей стадии, имина по спос . бу, аналогичному описанному в примере 1, получают 20 г (выход 70%) указанного продукта в виде желтого мас ла, которое используют без очистки на .следующей стадии. B.2-(4-Метоксифенил) этиламид ди этилфосфорной кислоты, Из 20 г (0,07 моль), полученного на предьщущей стадии винилфосфорами дата и 2,66 г (0,07 моль) боргидрид натрия в условиях аналогичных приме . ру 1, получают 20 г (выход 69,5% по отношению к диэтипаминометилфосфона ту) указанного продукта в виде масл ИК-спектр (пленка), см: 3400; 3240; 1240; 1035. Г. 2-(4-Метоксифенил) этиламина гидрохлорид. В условиях, аналогичных примеру из полученного на предыдущей стадии фосфорамидата получают 8 г (53% по отношению к исходному аминометилфос фонату) указанного соединения в вид белых кристаллов. Т.пл. . ИК-спектр (пленка), см : 3350; 2950; 1610; 1510; 12ТО, Найдено, %: С 57,55; Н 7,48; N 7,50. . NOHCl (t87,66) Вычислено, %: С 57,59; Н 7,51; N 7,46. Пример 7. Получение 2-(пиридиЛ-4)этиламина. ..I . , - . , А. диэтиловый эфир Ы-(пирчдшт-4метилен) аминометилфосфоновой 1сислот Из 10,7 г (0,1 моль) пиридил-4карбоксальдегида и 16,7 г (0,1 моль диэтиламинометилфосфоната получают в условиях, описанных в примере 1, 25,6 г (100%) указанного продукта в виде оранжевого масла. ИК-спектр (пленка), : 1635; 1250; 1045. Б. 2-(Пиридил-4)виниламид диэтилфосфорной кислоты. Из 25,6 г, (0,1 моль) полученного имина в условиях, аналогичных примеру 1 , получают продукт в виде оранжевого масла, которое после очистки хроматографией на колонке с силикагелем (растворитель: 90% этиладетата, 10% этанола) дает 13 г (выход 50,7%) указанного продукта в виде оранжевых кристаллов. Т.пл. 75°С. ИК-спектр (таблетка КВг), : 3400; 3150; 1900; 1650; 1600; 12501040. В. 2-(Пиридил-4)этиламид диэтил- фосфорной кислоты. Восстановление боргидридом натрия продукта, полученного на предьщущей стадии, в условиях, описанных в npjiмере 1, дает 13 г (выход 50,3% по отнощению к исходному аминометифосфонату) указанного продукта, в виде масла; ИК-спектр (пленка), 34003250; 1600; 1250; 1045. Г. 2-(Пиридил-4)этиламин. Обработка фосфорамидата водным раствором соляной кислоты в условиях, описанных в примере 1, дг.ет после подщелачивания раствора 5,6 г (выход 47,5% по отношению к диэтнпаминометилфосфонату) указанного амина в виде желтого масла, которое на воздухе окрашивается в темный цвет. ИК-спектр (пленка), см : 3300; 2900; 1600; 1440. Пример 8. Получение 2-(фурил-2)этиламина гидрохлорида. A.Диэтиловый эфир N-(фурфурилиден-2) амийометилфосфоновой кислоты. Получают О,1 моль указанного продукта в виде желтого масла в уело- ; ВИЯХ, описанных в примере 1. ИК-спектр (пленка), см : 1645; 1250; 1060; 1050. Б. 2-(Фурил-2)виниламид диэтилфосфорной кислоты. Из 0,1 моль предыдущего имина в условиях, описанных в примере 1, получают 18 г указанного продукта (в виде масла), который используют в том же виде на следующей стадии. B.2-(Фурил-2)этила1у1ид диэтилфосфорной кислоты. Полученный винилфосфорамидат восстанавливают боргидридом натрия в условиях, описанных в примере 1, После очистки хроматографией на колонке с силикагелем (растворитель этил ацетат) получают 14 г (выход 57% по отношению к аминометилфосфонату) указанного продукта в виде желтого масла. ИК-спектр (пленка), см : 3400; 3250; 1600; 1510; 1240; 1060-1030. Г. 2-(Фурил-2)этш1амина гидрохлорид. Раствор фосфорамидата в 100 мл изопропилового эфира, насьщенного газообразным хлористым водородом перемешивают в течение ночи при ком натной температуре. Образовавшийся осадок отделяют, растворяют в минимальном количестве этанола, затем повторно осаждают добавлением изопропилового эфира. Получают после фильтрования и сушки в вакууме 6,7 г целевого продукта (выход 45% по отношению к диэтипаминометилфосфонату) в виде белых кристаллов. гТ.пл. 204С. ИК-спектр (таблетка КВг), 2800-3200; 1600; 1580; 1500; 1210; 1220; 1140; 1150. Найдено, %: С 48,70; Н 6,90; N 9,40. C,H9NO НС1 (147,6)Вычислено, %: С 48,82; Н 6,82; N 9,49. Пример 9. Получение 2-(2хлорфенил)этиламина гщрохлорида. А. Диэтиловый эфир М-(2-хлорбензилиден)аминометилфосфоновой кис лоты. К раствору 16,7 г (0,1 моль) диэтиламинометилфосфоната в 200 мл то луола добавляют при комнатной темпе ратуре по каплям 14 г (0,1 моль) 2-хлор-бензальдегида. В конце добав ления осуществляют перемешивание в течение 30 мин. Воду, образовавшу ся в ходе реакции, удаляют декантац ей. Толуоловую фазу промывают 50 мл водного раствора, насьщенного хлори Tbw натрием, сушат над сульфатом натрия, затем упаривают. Получают 29 г (выход 100%) указанного продук та в виде желтого масла (тонкослойная хроматография на пластике из дн окиси кремния, растворитель-этилаце тат, ,45). ИК-спектр (пленка), см : t636 (); 1250 (); 1060-1030 (Р-О-С Б. 2-(2-Хлорфенил)винш1амид диэтилфосфорной кислоты. К суспензии из 4,8 г (0,1 моль) гидрида натрия (50% в/масле) в ТОО мп ТГФ добавляют по каплям 28,95 г (0,1 мол) раствор полученного имина в 40 мл ТГФ. После добавления, в течение которого температура повьш1ается с 20 до , поддерживают смесь при 45°С в течение 2 ч. После доведения до комнатной температуры реакционную смесь вьтивают в 500 мл насыщенного водного раствора хлористого аммония, затем экстрагируют изопропиловым эфиром. Объединенные эфирные фазы промывают насьш1енным раствором хлористого натрия, сушат над сульфатом натрия, затем упаривают и получают продукт в виде желтого масла, которое растирают в порошок с гексаном. После фильтрования осадка, промывания последнего смесью изопропилового эфира с гексаном (10:90) и сушки в вакууме получают 21,7 г (выход 75% по отношению к диэтиламинометилфосфонату) указанного продукта в виде желтых кристаллов. Т.пл. 98С. Ик-спектр (таблетка КВг), см : 3400; 3150; 1650; 1430; 1240; 1020. Найдено, %: С 49,54; Н 5,9; N 4,80. С,г (289,7) Вычислено, %: С 49,74; Н 5,91; .N 4,83. В. 2-(2-Хлорфенил)этш1амид диэтилфосфорной кислоты. Из 0,05 моль полученного фосфор- амидата и 0,05 моль боргидрида натрия в условиях, описанных в примере 1, получают 14,6 г (выход на стадии восстановления 100%) указанного продукта в виде бесцветного масла. Ик-спектр (пленка), см : 3300; 1250; 1050. Г. 2-(2-Хлорфенш1)этиламина гидрохлорид. Полученный фосфорамидат, обработанный водным раствором соляной кислоты в условиях, описанных в примере 1, дает, после подщелачивания и экстракции изопропиловым эфиром, указанный, амин, который переводят в гидрохлорид обработкой этанольным раствором газообразного хлористого водорода. После фильтрования образовавшегося осадка, промывки изопропиловым эфиром и сушки при в вакууме получают 8,65 г (выход 90%) указанного продукта в виде белых кристаллов. Т.Ш1. НЗС. ИК-сиектр (таблеТка КВг), см : 3300; 2900-3000; 1565; 1475-1450; 1230. Найдено, %: С 49,85; Н 5,66; N 7,21. C HfeNCl-HCl (1,92,089) Вычислено, %: С 50,02; Н 5,77; N 7,29. Пример 10. Получение 2-(т нил-2)этиламина гидрохлорида. А. Изопропиловый эфир Ы-(тиенилиден-2)аминометил-фенолфосфиновой кислоты. Получают 0,1 моль указанного пр дукта в условиях, описанных в примере 1. ИК-спектр (пленка), см : 1625 (); 1430; 1200; 980. Б. 2-(Тиенш1-2)виниламид изопро пилового эфира фенилфосфиновой кис лоты. Из 0,2 моль приготовленного ими на в условиях, описанных в примере 1, получают 18,6 г (выход 60,5% указанного продукта is виде кристал лов. Т.пл. 125°С. ИК-спектр (таблетка КВг), см : 3400-3150; 1650; 1220; 1000. 914 В. 2-(Тиенил-2)этипамид изопропилового эфира фенилфосфиновой кислоты. Соединение, полученное на предыдущей стадии, восстанавливают оргидридом натрия в спирте в условиях, , описанных в примере i. Получают 18,6 г (выход 60,2% по отношению к аминометилфенилфосфинату) указанного продукта в виде прозрачного желтого масла. НК-спектр (пленка), 3400; 3220; 2980; 2930; 2870; 1600; 1440; 1220; 990. Г. 2-(Тиенш1-2)этиламина гидрохлорид . Фосфинат (18,6 г) обрабатывают раствором газообразного хлористого водорода в изопропиловом эфире в течение ночи при комнатной температуре. Получают 9 г (выход 55% по отношению к исходному аминометилфенилфосфинату) указанного соединения, физические, спектральные и аналитические характеристики которого идентичны характеристикам продукта, полученного в примере 1. Технико-экономическая эффективность описываемого способа заключается в упрощении процесса и расширении сырьевой базы.

Похожие патенты SU1147249A3

название год авторы номер документа
Способ получения производных 2-(тиенил-2)- или 2-(тиенил-3) этиламина 1982
  • Исаак Шекрун
  • Ален Эймес
SU1145930A3
Способ получения производных 2-(тиенил-2)- или 2-(тиенил-3) этиламина 1982
  • Исаак Шекрун
  • Ален Эймес
SU1148563A3
Способ получения производных 2-(тиенил-2)-или 2-(тиенил-3)этиламина 1982
  • Исаак Шекрун
  • Ален Эймес
SU1181543A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАЦЕМИЧЕСКИХ ИЛИ ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫХ МЕТИЛ(2-ГАЛОГЕНОФЕНИЛ)(6,7-ДИГИДРО-4Н-ТИЕНО[3,2-С]ПИРИДИН-5-ИЛ)АЦЕТАТОВ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ 1998
  • Бакони Мария
  • Чатарине Надь Марианна
  • Мольнар Левентене
  • Гайари Анталь
  • Алаттьяни Эдит
RU2172315C1
Способ получения алкилзамещенных соединений 1980
  • Мишель Буиссе
  • Мишель Шиняк
  • Клод Грен
  • Шарль Пижероль
SU1299497A3
Способ получения трициклических соединений 1980
  • Юнки Кацубе
  • Хироми Симомура
  • Сан Инокума
  • Акихико Сугие
SU988192A3
Способ получения дифенилметилового эфира 7-бензилиденамино-3-(3-хлор-1-пропен-1-ил)-3-цефем-4-карбоновой кислоты 1986
  • Масахиса Ока
  • Харухиро Ямасита
  • Такаюки Наито
  • Юн Окумура
SU1436882A3
Способ получения феноксиаминопропанолов или их солей 1982
  • Энри Демарн
  • Жан Ваньон
SU1114333A3
Способ получения трициклических соединений 1980
  • Юнки Кацубе
  • Хироми Симомура
  • Сан Инокума
  • Ахихико Сугие
SU991949A3
Способ получения производных о-метилбензанилида 1974
  • Исао Тиемару
  • Сейго Кавада
  • Киеси Такита
SU873875A3

Реферат патента 1985 года Способ получения 2-аминоэтилпроизводных гомо-или гетероциклических ароматических соединений

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОэтилпроизводтк гомо- или ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ общей формулы ArCHjCHjNHj 1), где Аг - фенил, 2-хлорфенил, 4-метоксифенип, 1-нафтил, 4-пиридил, 2-фурил, 2-тиенш1 или 5-бром-2-тиенил, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, альдегид общей формулы АгСНО где Аг имеет указанные значения, конденсируют с фосфорорганичесжим производным общей формулы -CH2-NH2 (П) X где X - низшая алкоксигруппа; У - низшая алкоксигруппа или фенил, в безводном органическом растворителе, таком как этанол, при температуре кипения реакционной смеси, полученное промежуточное основание Шиффа обрабатывают сильным основанием, таким как трет -бутилат калия ипи н-бутиллитий, в безводном органическом растворителе, таком как тетрагидрофуран, после чего промежуточный продукт выдерживают при 4045 С, обрабатывают водным раствором (Л хлористого аммония и полученное непредельное производное общей формулы О Tf я Р-Ш-СН СН-АГ Y где X, У, Аг имеют зпсазанные значения, восстанавливают боргидридом натрия или водородом в присутствии палладия на угле с последующим гидролизом Фосфамидного производного обработкой кислым реагентом, таким как Годный раствор соляной кислоты иди раствор хлористого водорода в безводном диизопропиловом эфире.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1985 года SU1147249A3

t
Бюлер К,, Пирсон Д
Органические синтезы, ч
Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
Способ получения целлюлозы из стеблей хлопчатника 1912
  • Коварский З.Н.
  • Русанов А.А.
SU504A1
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
Регенеративный приемник 1923
  • Розен В.С.
SU562A1
Переносная печь для варки пищи и отопления в окопах, походных помещениях и т.п. 1921
  • Богач Б.И.
SU3A1
КАТОК ДЛЯ ФОРМОВКИ КИРПИЧЕЙ ПРЯМОУГОЛЬНОГО СЕЧЕНИЯ ИЗ РАЗЛИТОЙ ПО ПОЛЮ СУШКИ ТОРФЯНОЙ МАССЫ 1923
  • Классон Р.Э.
  • Кирпичников В.Д.
SU477A1

SU 1 147 249 A3

Авторы

Исаак Шекрун

Ален Эймес

Даты

1985-03-23Публикация

1982-06-25Подача