Способ получения производных о-метилбензанилида Советский патент 1981 года по МПК C07C103/78 C07C102/04 A01N9/20 

3 где R - указано выше, согласно известному способу ГЗ. Пример 1. Получение 3-метокси-2-метилбензанилида.. 15,5 г (0,1 моль) о-метилбензоилхлорида пр бавляют по каплям к раствору 11,9 г (0,1. моль) м-метоксианилина и 10,1 (0,1 моль) триэтиламина в 250 мл эф ра при перемешивании и охлаждении. После прибавления смесь перемеш вают при комнатной температуре 5ч. Затем реакционную смесь промывают водой для удаления гидрохлорида три этиламина и эфирный слой сушат над безводным сульфатом натрия, эфир от гоняют и получают 23,9 г (99% от те ретического) тонких белых призм, имеющих точку плавления 142-143°С. ИК-спектр, см (КВг, таблетки) NH3250(S), 1655(5), 1610(S). Пример 2. Получение 2 -это си-2-метилбензанилида. 19,9 г (О,1 моль) о-метилбензоилбромида пр бавляют по каплям при перемешивании и охлаждении к смеси 13,7 г (0,1 моль) о-этоксианилина и8,4 г (0,1 моль) бикарбоната натрия, растворенных в 200 мл ацетона. После прибавления реакционную сме нагревают до и выдерживают при этой температуре при перемешивании в течение 40 ч. После фильтрования эфи отгоняют от реакционной смеси, остаток снова растворяют в эфире и промы вают водой, эфирный слой сушат над безводньтм сульфатом натрия, эфир отгонян}т и после перегонки продукта по лучают 24,1 г (94,5% от теоретического) прозрачной ярко-розовой, жидко ти с т.кип. 148С(0,04 мм рт и 1,5929. ИК-спектр, см (КВг-пленка) VNH 3925(5), -Vcol655, 1615(5). Пример 3..Получение 3-метокси-2-мет1 лбензанилида. 13,6 г (0,1 моль) о-метилбензойной кислоты 10,9 г. (0,1 моль) м-метоксианилина и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина рас воряют в 250 мл толуола. К полученно му раствору при перемешивании по кап лям прибавляют 4,6 г (0,033 моль) треххлористого фосфора при 20-60 f . После прибавления реакционную сме перемешивают при 80-90 0 3ч. Затем реакционную смесь охлаждают, промывают водой для удаления гидрохлорида триэтиламина:, полученный продукт сушат над безводньм сульфатом натрия. 5 толуол отгоняют и получают 22,8 г (выход 95%) .кристаллов в виде тонких белых призм, имеющих точку плавления 42-143°С. Пример 4. Получение 2 -этокси-2-метилбензанилида. 13,6 г (0,1 моль) о-метилбензойной кислоты и 13,7 г о-этоксианилина растворяют в 200 мл ацетона. К полученному раствору при 30-40С постепенно прибавляют 4,7 г (0,033 моль) пятиокиси фосфора. После прибавления реакционную смесь кипятят.с обратным холодильником при перемешивании в течение 3 ч. Затем ацетон отгоняют и оставшийся продукт выливают в воду и экстрагируют толуолом. Слой толуола сушат над безводным сульфатом натрия, затем толуол отгоняют и получают 24,1 г (выход 94,5%) прозрачной ярко-розовой жидкости, имеющей точку кипения i 48 С (Оь04 мм рт.ст и п 1,5929). Пример 5. Получение 3 -изопропокси-2-метилбензанилида. 13,6 г (0,1 моль) о-метилбензойной кислоты, 15.,1 г (0,1 моль). м-изопропоксианилина и 10,1 г 0,1 моль) триэтиламина растворяют в 100 мл ксилола..К полученному раствору прибавляют по каплям при перемешивании и при 90-100С 5,1 г (0,033 моль) оксихлорида фосфора. Смесь перемешивают при 90-100С 3ч. Реакционную смесь охлаждают и промывают водой, продукт сушат над безводным сульфатом натрия, ксилол отгоняют и получают 20,9 г (выход 77,9%) кристаллов в виде белых призм, имеющих точку плавления 92-94 С. Пример 6. Получение 3-н-п)5опокси-2-метилбензанилида. 13,6 г (0,1 моль) о-метилбензойной кислоты и 15,1 г (0,1 моль ) м-н-пропоксианилина растворяют в 100 мл хлорбензола. К полученному раствору при 40-50 С по каплям прибавляют 1,9 г(0,1 моль) тионилхлорида и смесь перемешивают при 90-95 0 4 ч. При этом непрерывно образуются двуокись серы и хлористый водород. После окончания реакции реакционную смесь выливают в ледяную воду и экстрагируют смешанным растворителем, состоящим из бензола и гексана. Продукт перекристаллизовывают из указанного смешанного растворителя и получают 23,6 г (выход 88%) белых игольчатых кристаллов, имеющих точку плавления 92-94-с. Аналогично получают остальные сое динения общей формулы 1: 2-метокси-2-метилбензанилид,крис таллы в виде белых призм, точка плав ления ТД-ТЗ С. 4 -метокси-2-метилбензанилид, бе лые игольчатые кристаллы, точка плав ления 136-137°С-, 3-этокси-2-метилбензанилид, бельте игольчатые кристаллы, точка плав ления 115-116°С; А -этокси-2-метилбензанилид, белые игольчатые кристаллы, точка плав ления 149-149,, 2 -изопропокси-2-метилбензанилид прозрачное красновато-коричневое мас ло, точка кипения 143-145°С (0,01 мм рт.ст.); 4-н-пропокси-2-метилбензанилид, белые порошкообразные кристаллы, точ ка плавления 151-152С, З -н-пентокси-2-метилбензанилид, белые игольчатые кристаллы, точка плавления 90 С; З -октилокси-2-метилбензанилид, белые игольчатые кристаллы, точка плавления 95 С , 3 -н-додецилокси-2-метилбензанилид, белые порошкообразные кристаллы, точка плавления 65-66 С; 2 -аллилокси-2-метилбензанилид, бледное красновато-коричневое масло, точка .кипения 151 С/0,025 мм рт.ст; З -аллилокси-2-метилбензанилид, белые порошкообразные кристаллы, точка плавления 85-89С, З -пропаргилокси-2-метилбензй нилид, мелкий белый порошок, точка плавления 93-95 С , 3 -бензилокси-2-метилбензанилид, белые игольчатые кристаллы, точка . плавления 114-115 С , 56 З -2-хлорбёнзилокси-2-мет.члбенз анилид, белые тонкие игольчатые кристаллы, точка плавления 116 С; З-втор, -бутокси-2-метилбензаниЛИД, белые игольчатые кристалга 1, точка плавления 75-77 С, З-н-бутокси-2-метилбензанилид, сероватые игольчг.тые кристаллы, точка плавления 87С. Формула изобретения Способ получения производных о-метилбензанилида общей формулы I где R --алкил ,j, алкенил , бензил, 2-хлорбензил, отличающийся тем, что о-толуиловую кислоту или ее галоидангидрид подвергают взаимодействию с замещенным анилином общей формулы II где R определено . выше. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент ФРГ №1907436, кл. 45 С 9/20, опублик. 1970. 2.Патент Великобритании №1217868, Кл. А 5 , опублик. 1970. 3.Бюлер К ., Пирсон Д. Органические синтезы. М., 1973, ч. 2, с. 384389.