Способ получения жидких парафинов и маловязких масел Советский патент 1985 года по МПК C10G73/22 

Изобретение относится к производству парафинов и масел и может найти применение в нефтеперерабатывающей промышленности, в частност в производстве жидких парафинов и маловязкйх масел. Известен способ получения жидких парафинов кристаллизацией на высоко (Парафйнистык дизельных топлив с Применением в качестве растворителя дихлорэтана, а также путем раздельного охлаждения высокопарафинистого дизельного топлива и растворителя йеред смешением при температуре, бл кой к температуре фнльтращ-ш ij . Основными недостатками известног способа являются химическая нестабильность при нагреве до 140 С, недостаточная избирательность дихлорэтана и высокая коррозионная, способ ность при повьШ1енных температурах, используемых в процессе регенерации дихлорэтана. Кроме того, способ не иредусматрива:ет получения депарафинированных маловязких масел. Известен способ депарафинизации масляных рафйнатов различной ти с получением масел, в том числе маловязких, выключающий следующие операции; термообработка рафийата кристаллизация парафинов, отделение кристаллов от жидкой фазы, фильтрацией, регенерация растворителя из парафиново.й лепешки и из раствора депарафинированного ма:сла 2j . Однако указанным способом невозможно одновременное получение жидкого парафина для СЖК и маловязкого масла. Наиболее близким к предлагаемому является .промышленный способ получе ния ддадких парафинов с применением растворителя, состоящегоиз ацетона бензола, толуола. По этому способу фракцию .ставропольской нефти, вьпсипаклцую при 240-350 0, смешивают с Первой порцией растворителя, содержащего, об.%1ацетон 41, бензол 43, толуол 16, Смесь сырья с растворите лем охлаждают сначала в холодильнике, затем в регенеративных и далее в аммиачных кристаллизаторах до тем пературы от -25 до -20°С. Растворитель для разбавления сырья перед первой ступенью фильтрации подают В 4 порции поМере охлаждения. В качестве последней порции используют раствор фильтрата второй ступени 372 фильтрации. Суммарное разбавление сьфья растворителем составляет 400 об. % от сырья. Температура добавляемого растворителя в местах ввода обычно равна температуре смеси охлажденного сырья с растворителем. Смесь сырья с растворителем поступает в вакуумные фильтры первой ступени фильтрации, где осадок кристаллов парафина первой ступени фильтрации отделяют от раствора. Образовавшийся осадок кристаллов парафина первой ступени фильтрации промывают охлажденньм до температуры от -25 до -28 С растворителем, отдувают с фильтрующей поверхности ным газом. Раствор фильтрата первой ступени, пройдярегенеративные кристаллизаторы, поступает на блок регенерации растворителя из фильтрата. Осадок кристаллов парафина разбавляют охлажденным до температуры от -25 до -28°С растворителем и направляют в вакуумные фильтры второй ступени фильтрации./Образовавшийся на выкуумных фильтрах второй ступени фильтрации осад,ок кристаллов парафина промывают холодным растворителем, и раствор парафина направляют на блок регенерации растворителя из раствора парафина. Раствор фильтрата второй ступени фильтрации подают на разбавление охлаждаемого сырья. В известном способе возможно прл-у чение жидкого парафина и летнего дизельного топлива (зЗ . НедостаГтками описанного способа являются невозмолсность одновременного получения жидкого парафина и маловязкого масла, низкий отбор парафина от сырья вследствие слабой, избирательной способности растворителя, большое количество циркулирующего в системе установки растворителя, используемого на стадиях кристаллизации и фильтрации, относительно малая скорость фильтрации суспензии. Цель изобретения - повьшгение отбора парафина от потенциального содержания в сырье, сокращение расхода циркулирующего растворителя, увеличение скорости фильтрации раствора сырья. Поставленная цель достигается Teri, что по способу получения жидких парафинов и малопязких масел путем смешения нефтяного сьфья с предварительно охлажденным раствори телем, подаваемым порционно, с охлаждением получаемой смеси с последующим разделением получаемой суспензии путем двухступенчатой вакуум ной фильтрации с возвратом фильтрата второй ступени в качестве растворителя в сырьевую смесь и промывкой осадка парафина на фильтрах селективньвд растворителем, содержащим ацетон и толуол, в качестве неф тяного сырья испольгзуют фракцию, выкупающую при 300-400 С, с вязкоетью 4-10 сСт, раствор фильтрата второй ст;упени в качестве первой порции растворителя подают при температуре на 27-30 С нюке темпера туры начала кристаллизации сырья и перед первой ступенью фильтрации дополнительно вводят раствор фильтр верхнего вакуума первой ступени фильтрации, промывку осадка парафина и разбавление перед второй ступенью фильтрации ведут растворителе содержащим, в об.%: Метилэтилкетон50-65Ацетон15-30 Толуол20-35 Иа чертеже приведена схема реали зации предлагаемого способа. Сырье-фракцию нефти, выкипающую при 300-400 G, с вязкостью 4-10 сСт подают по линии 1 в холодильник 2, затем в регенеративные кристаллизаторы -3, где охлаждают до температур на 27-30 С ниже температуры начала Кристаллизации сырья, когда основная Mlicca парафина уже закристаллизуется .При этой температуре в сырье вводя первую порцию растворителя - раствор фильтрата второй ступени фильтрации - По-линии .4. После охлаждения в аг-миачных кристаллизаторах 5 раствор сырья смешивают с второй порцией растворителя - смесью раствора фильтрата верхнего вакуума первой ступени с раствором фильтрата второй ступени, поступающей но линии 6, Третью порцию растворителя - раст вор фильтрата верхнего вакуума --подают после доохлажденйя раствора сырья в аммиачных кристаллизаторах 7 при температуре, равной или близкой к температуре фильтрации - 28°С Во всех случаях температура добав374ляемого растворителя поддерживается равной температуре раствора сырья в точке ввода. Отделение растворов парафина от. раствора фильтратов осуществляют в две.ступени фильтрации на ваку мных фильтрах 8 и 9 и обычным способом, промывая осадок парафина растворителем для промывки, содержащим, об. %: толуол 20-35J ацетон 15-30, метштэтилкетон 50-65; подаваемым по линии 10. Раствор фиЛьтрата верхнего бакуума первой ступени по линии 1 1 направляют на разбавление раствора сырья, раствор фильт ратов нижнего и среднего вакуума по линии 12. пройдя регенеративные кристал-пизаторы 3, поступает на блок 13 регенерации растворите/ш из фильтрата. Осадок кристаллов парафина после первой ступени фильтрации разбавляют растворителем, подаваемым по линии 14, направляют на вакуумные фильтры 9 второй ступени, где раствор парафина отделяют от раствора фильтрата второй ступени. Раствор парафина по линии 15 направляют на блок 16 регенерации растворителя из раствора парафина, а раствор фильтрата второй ступени по линии 4 - на разбавление сырья. Иа блоке регенерации растворителя из i раствора парафина получают регенерированньй растворитель и жидкий парафин, отводимый по линии 17, на блоке регенерации растворителя из фильтрата - регенерировапньй растворитель и маловязкое масло, отводимое по линии 18. Необходимость подачи первой порции растворителя с задержкой обусловлена тем, что наиболее крупные, хорошо сформированные кристаллы па.рафина образуются при кристаллизации из парафинсодержащего сырья без растворителя при низкой скорост ти охлазкдения. Однако снижение температуры охлаждения сырья более чем на 30 С нежелательно, так как вызывает резкое увеличение его вязкости, что затрудняет его перемещение по трубам кристаллизаторов. Использование трехкомпонентного астворителя обеспечивает необходиую для данного процесса растворяюую и избирательную способность, также позволяет осуществить регеерацию раствориТ.ля по обычной хеме. Применение такой схемы предполагает отпарку растворителя водяным паром, вследствие чего в растворителе после -отпарки всегда обнаруживается вода. Устранение водьц напри мер, из метилэтилкетона затруднено вследствие образования азеотропных смесей, которые не поддаются полному разделению декантацией. Использование же обводненного растворителя ухудшает показатели процесса. Для облегчения декантации к метилэтилкетону добавляют толуол., При содержании в растворителе менее 20 об.% толуола образуются трудноразделяемые смеси воды и углеводоро ных компонентов. Добавление толуола в количестве более 35 об.% нецелесообразно из-за повышения растворимости парафина в таком растворителе и снижения избирательной способности последнего. По свойствам растворитель, содержащий в своем составе, метилэтилкетон (МЭК)) и толуол, менее избирателен, чем чистый МЭК. С цель повьшения избирательности и снижения растворяющей способности этой смеси в нее добавляют ацетон в коли честве, обеспечивающем компенсацию влияния толуола на растворимость парафина, т.е. его концентрация соответствует указанному пределу изменения концентраций толуола и составляет 15-30 об.%« Использование ацетона в количес ве, меньшем 15 об.%, не обеспечива ет доста;точной компенсации влияния .-«толуола. Применени концентраций, больших 30 об.%, снижает растворяю щую способность смеси и ее избирательность. Содержание ЮК в растворителе определяет концентрация ацетона и толуола, оно должно составлять 50-65 об.%. Пример 1. Фракцию грознен кой нефти, вьжипающую при 300-337 имеющую вязкость 4 сСт, с температурой начала кристаллизации 20 С охлаждают со скоростью до 120 град пр.и непрерьшном перемешивании до -7 С, чего добавляют первую порцию растворителя - раствор филь рата второй ступени фильтрации - в количестве 55 мас,% от сырья, Полученную суспензию охлаждают до -10 С и добавляют вторую порцию растворителя - смесь раствора фильтрата верхнего вакуума первой ступени фильтрации и раствора фильтрата второй ступени фильтрации - в количестве 110 мас.%от сырья. Далее суспензию д(охлаждают до температуры фильтрации -28 С и при этой емпературе добавляют раствор фильтрата верхнего вакуума первой ступени. Во всех случаях температура подаваемых растворов фильтратов равна температуре охлаждаемого сырья или его раствора в точке подачи. Полученный раствор сырья разделяют фильтрацией на вакуумном фильтре. При этом осадок кристаллов парафина промывают свежим растворителем, взятым в количестве 200 мас.% от сырья, и вновь отфильтровывают при температуре -28С,-затем разбавляют новой порцией растворителя в количестве 65 мас,% от сырья, промывают растворителем, взятым в количестве 50 мае. % от сырья. Растворитель, состоящий из 15 об. % ацетона, 65 об, % метилэтилкетона, 20 об. % толуола, из растворов фильтрата нижнего и среднего вакуума первой ступейи фильтрации и из раствора парафина второй ступени фильтра1щи регенерируют. В результате получают жидкий парафин и маловязкое масло, свойства которьк приведены в таблице. Пример 2, Условия те же, что и в примере 1, но в качестве сырья используют фракцию грозненской нефти, выкипающую при 324-364 С, имеющую температуру начала кристаллизации 24 С, с вязкостью 6,37 сСт, первую порцию растворителя подают при , а в свежем растворителе содержится 30 об. % ацетона, 35 об.% толуола, 35 об.% метилэтилкетона. Пример 3. Условия те же, что и в примере 1, но первую цорцию растворителя подают при -4°С, в свежем растворителе содержится 20 об.% ацетона, 55 об.% метилэтилкетона, 25 об.% толуола, а в качестве сырья используют фракцию грозненской нефти, выкипающую при 370-400°С, имеющую температуру начала кристаллизации , с вязкостью 10 сСт. Полученный парафин имеет следующий фракционный состав: U.K. вьшипает при 334 10% - при 338; 20% при 340; 30% - при 342; 40% - при 344; 50%- при 60% - при 348Г 70% - при 352,- 80% - при 355; 90% при 360 и К.К. - . Из данных таблиць видно, что дизельное .топливо, получаемое по и вестному способу, не удовлетворяет требованиям, предъявляемым к индустриаяьным маслам марки И-8А по вязкостя температуре вспывоси, температуре застывания, и может быть использовано лишь как ксшпоне дизельного топливаj не являющийся 37 ценным и дефицитным продуктом. По предлагаемому способу возможно получение парафина для производства синтетических жирных кислот и маловязкого индустриального масла марки И-8А. Кроме того, в предлагаемом -способе на 6 мае. % вьше отбор парафина от потенциального содержания в сырье при сохранении основных показателей его качества, вдвое меньше расход циркулирующего растворителя, на 10 относ. % выше скорость фильтрации.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИДКИХ ПАРАФИНОВ И МАЛОВЯЗКИХ МАСЕЛ путем смешения нефтяного сьфья с предварительно охлажденным растворителем, подаваемым порционно, с охлаждением получаемой смеси с последующим разделением получаемой суспензии путем двухступенчатой вакуумной фильтрации (С возвратом фильтрата второй ступе-; ни в качес;:цэе растворителя в сырьевую смесь и промывкой осадка парафина на фильтрах селективным растворителем, содержащим ацетон и толуол, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения отбора парафина от потенциального содержания в сырье, сокращения расхода растворителя и . увеличения скорости фильтрации, в качестве нефтяного сырья используют фракцию, выкипающую при ЗХ)0-400 С, с вязкостью 4-10 сСт, раствор фильтрата ступени в качестве первой порций растворителя подают при .температуре на 27-30 С ниже температуры начала кристаллизации сырья и перед первой ступенью фильтрации дополнительно вводят раствор (Л фильтрата верхнего вакуума первой .ступени фильтрации, промывку осадка парафина и разбавление перед вто.рой ступенью фильтрации ведут растворителе.м, содержащим, об.%: Метилатилкетон50-65 Ацетон. 15-30 4 СО ; Толуол20г35 VI

Фр.240-350 С

Сьфье ставропольской нефти

3,67

Вязкость при 50 С, сСт

Отбор парафина от потенциального содержа69ния в , мае. %

Содержание ароматических углеводородов в ,неочищенном парафине,

2,2 ,мас. % Содержание н-алканов 95 в парафине, мае. %

Скорость фильтраций,

100 % относительный

Свойства

Расход свежего растводизельнорителя на процесс, мае. % го топлива 700-800

Температура вспышки,®С: в открытом тигле в закрытом тигле.

Температура застывания, С

Кислотное число КОН/100 г

Содержание серы, мае. %

Фракция грозненской нефти, °С 300-337 324-364 370-400

6,36

10,0

75,5

75

74

2,1 2,2

2,0 95,2 95,1 95,2

110 110 110 Свойства маловязкого масла

315-400 315-400

150

150

-28

-26

0,102 0,101 0,25 0,26