Способ получения 3,5-дихлоранилина Советский патент 1985 года по МПК C07C87/60 

СО

00

1

Изобретение относится к усовер-. шенствованному способу получения 3,5-дихлоранилина, который используется в качестве исходного соединения в различных областях органической химии, в том числе для синтеза медпрепаратов и гербицидов.

Наиболее близким к изобретению является способ получения 3,5-дихлоранилина гидрированием полихлоранилинов, обязательно содержащих атомы хлора в положениях 3 и 5 § присутствии палладия на активированном угле и каталитических количеств сульфидов металлов 1в-5а подгрупп ГГериодической системы (в частности, сульфидов серебра (1), свинца (П), железа (П), кобальта (П), никеля (П), марганца (П), кадмия (П) или сурьмы (П), взятых в количестве, Обеспечивакяцем концентрацию металла не менее 0,1 г-ат/л, в среде 2М-водного раствора соляной кислоты при 150-260 0 и давлении 200 атм. Выход целевого продукта - близкий к. количественному lj .

Недостатком известного способа является сложность пров,едения процесса, связанная с использованием высоких давлений (200 атм).

Целью изобретения является упрощение процесса получения 3,5-дихлоранилина .

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения 3,5дюшоранилина гидрированием три- или тетрахлоранилинов, обязательно содержащих атомы хлора в положениях 3 и 5, в присутствии палладия на активированном угле и каталитических количеств хлорида металла 1б-5а подгрупп. Периодической системы при нагревании и повышенном давлении, в качестве соли металла используют хлорид металла, выбранного из группы висмут (Ш), олово(П), таллий(1), ртуть (П), а также сульфат серебра (1) или сульфат свинца (П), взятого в количестве, обеспечивакяцем концентрацию металла 0,001-0,05 г х пат/л, и процесс проводят при общем давлении 13 бар в среде 4//-водного раствора соляной кислоты.

Примеры 1-6i.. В автоклав емкостью 250 см, имеющий внутреннее покрытие из тантала, загружают 0,416 г 2,3,4,5-тетрахлоранилина, 5 0,14 г катализатора, представляющего собой палладий на активированном угле (удельная поверхность газовой сажи 1100 , весовое содержание палладия 10%), 120 см 4Н-водного О раствора соляной кислоты, соль металла, взятая в таком количестве, чтобы концентрация г-ат/л данного металла (в катионном состоянии) бьша бы равна значению, приведенному в таблице, 15 Автоклав закрывают, продувают сначала аргоном, а затем водородом. После этого его нагревают до , оставляя повышаться автогенное давление, затем, когда эта температура 0 достигнута, вводят водород до общего (относительного) давления 13 бар, из которых 6 бар приходятся на парциальное давление водорода,

В зтих условиях реакция проводится в течение периода, указанного в таблице. Охлаждают жидкую реакционн то массу, подщелачивают с помощью водного раствора соды или NaOH, катализатор отделяют фильтрованием,

0 3,5-дихлоранилин экстрагируют из водной фазы с помощью хлористого метилена, полученный таким образом раствор в хлористом метилене высушивают над сульфатом натрия, растворитель

5 выпаривают в вакууме, В различных . примерах степень превращения тетрахлоранилина составляет 100%,

Полученный выход по 3,5-дихлоранилину для каждого примера представлен в таблице.

Аналогичные результаты были получены для гидрирования в условиях примеров 1-6 2,3,5- и 3,4,5-трихлоранилинов и 2,3,5,6-тетрахлоранилина.

5 (выход целевых продуктов 92-98%, продолжительность процесса 2,337,5 ч).

Технико-экономическая эффективность предлагаемого способа заключается в упрощении процесса значительном уменьшении рабочего давления с 200 ати до 13 бар (13 ати), что позволяет проводить процесс в автоклавах низкого или среднего давления.

0,005

TlCl

0,05

Pbsq,

0,005

SnClj

0,005 BiCl AgjSOl

0,005

0,001 HgCl2

96,8

30 мин 95,7

30 мин 92,7 98,4

30 мкн 98,1 55 мин 97,8 30 мин

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИХЛОРАНИЛИНА гидрированием три- или тётрахлоранилинов, обязательно содержащих хлора в положениях 3 и 5, в присутствии палладия на активированном угле, соляной кислоты и каталитических количеств соли металла 1б-5а подгрупп Периодической системы при нагревании и повышенном давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве соли металла используют хлорид металла, выбранного из группы: висмут (Ш), олово (П), таллий