Способ получения 3,5-дихлоранилина Советский патент 1985 года по МПК C07C87/60 

-ч

Од

00

со Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3,5-дихлоранилина гидрированием по л гхлоранилинов, содержащих атомы хлора в мета- положении. Целью изобретения является упро щение процесса. Изобретение иллюсггрируется след щими примерами. Пример 1, В автоклав емкос 70 см- с внутренним покрытием из т тала вводят 1,16 г 2,3,4,5-гтетрахлоранилина, 0,4 г; катализатора, с тоящего из палладия, осажденного на активном угле (удельная поверхность сажи 1300 , весовое соде жание палладия 10%), 17,см безвод ного циклогексана, 3 см 5%-го рас вора бромида алюминия (AlBr,) в бе водном циклогексане. Автоклав закрывают, продувают сн чала аргоном, затем водородом. Посл этого вводят водород под давлением 10 бар, герметизируют автоклав и нагревают его до 160 С.и создают та кие условия, чтобы давление самопро извольно повьшалось до общего ( относительного давления 21 бар. Хими ческая реакция в таких условиях про текает в течение 4 ч 30 мин. Затем автоклав охлаждают. Содержимое автоклава фильтруют с целью отделения твердого катализатора из гексанового раствора. Последний Промывают воднь1м раствором гидрата, окиси натрия (WaOH таким образом, чтобы полностью нейтрализовать соляную кислоту, вьщеляемую в процессе реакции. После отгонки циклогексана получается 3,5-дихлоранилин с выходом 99,5%. Пример 2. Пример осуществляют по примеру 1 со следующей загрузкой автоклава: 1,16 г 2,3,4,5 -тетрахлоранилина, 0,4 г катализатора, состоящего из палладия, осажденного в количестве 5 вес.-% на таком же активном угле, как и в примере 1, 0,095 г безводного дихлорида олова или 0,082 ч части на 1 ч тетрахлоранилина), 20 см циклогексана. Получают 3,5-дихлоранилин с выходом 96,5%, П р и м е р 3. Процесс осуществляют П1. примеру 1 со следующей загрузко,, автоклава: 1 г, 2,3,4,5 -тетрахлоранилина, 0,3 г катализатора, ТОГО;же, что использовалс/ в предьщущем примере, 0,64 г безводного дихлорида олова. Последний растворяется в расплавленном лнияине при температуре реакции (1 ). Реакция продолжается в течение 3 ч 20 мин. В зтих условиях получают 3,5-дихлоранилин с выходом 100%.. П р и м е р 4. Процесс осуществляется по примеру 2 с той разницей, что вместо дихлорида олова используется 0,32 г йодида цинка. Реакция продолжается в течение 10ч. В этих условиях получают 3,5-дихлоранилин с выходом 98,2%. Примеры 5-13. В автоклав емкостью 70 см с внутренним покрытием из тантала вводят 1 г 2,3,4,5-тетрахлоранилина (ТТСА, 0,3 г катализатора, состоящего из 3% палладия и 2% серебра, совместно осажденных на активный уголь с удельной поверхностью примерно 1300 , изменяемое количество кислоты Льюиса j служащей в качестве катализатора. Реакция протекает при 160 С под давлением 21 бар. Обработка реакционной среды после завершения реакции осуществляется, как в примере 1 . . Б таблице указаны продолжительность реакции и выход 3,5-дихлоранилина на каждую кислоту Льюиса (L) и для определенного молярного отношения кислоты Льюиса к тетрахлоранилину L/TTCA. Пример 14. Процесс осуществляют по примеру 1, но вместо 2,3,4, 5-тетрахлоранилина используется равное количество 2,3,5,6-тетрахлоранилина. Реакция продолжается в течение 13 ч. : , В этих условиях получается 3,5-дихлоранилин с выходом 99,6%. Пример 15. Цроцесс осуществляют как в примере 1, но вместо 2,3,4,5-тетрахлрранилина используется 354,5-трихлоранилин (0,985 г), при этом кислота Льюиса вводится в виде 1 см циклогексанового раствора концентрацией 10% (вес/об) с использованием 0,05 г того же палладиевого катализатора. Реакция протекает в течение J20 мин. В этих условиях получается 3,5-дихлоранилин с выходом 86%,

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-ДИХЛОР АНИЛИНА гидрированием три- или тетра хлоранилинов, содержащих атомы хлора в 3 к 5 положениях, в присутствии катализатора на основе палладия в ер (FR) де органического растворителя, при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний проводят.в безводной среде в присутствии каталитического количества кислоты Льюиса, такой как хлорид. или бромид алюминия, иодид цинка, четыреххлористое или двуххлористое ОЛОВО , трихлорид железа, хлорид цинка, меди или никеля. Приоритет по -Признакам: 1.08.80 - использование в качестве кислоты Льюиса бромида алюминия; 26.09.80 - испольчоваиие остальных § кислот Льюиса, указанных в формуле иэо.бретени5Г.