Резиновая смесь на основе сополимера винилиденфторида и трифторхлорэтилена Советский патент 1985 года по МПК C08L27/12 C08L27/16 C08K5/49 

Изобретение относится к резиновой промьгашенности, в частности к разработке резиновой смеси на основе фторкаучука.

Целью изобретения является они- 5 жение вязкости и времени вулканизации резиновой смеси и повышение напряжения при удлинении 100% получаемых из нее резин.

На вальцах готовят резиновые сме- О си, вулканизацию резиновых смесей проводят в прессе при :

Олигомерь; получают в две стадии: на первой стадии конденсацией ангидрида метилфосфоновой кислоты с арома-5 тическими диолами (гидрохиноном, резорцином, 4,4-дифенш1олпропаном) в массе при 110-120°С в течение 33,5 ч при соотношении реагентов 1:1 синтезируют олигоакрилаты, к которым 20 на второй стадии присоединяют глициилметакрилат при 70-90С в течение 6-7,5 ч, в качестве растворителя используют диметилацетамид.

Пример 1. Синтез олигоэфир- 25 етакрилата из ангидрида метилфосоновой кислоты, 4,4-дифенилолпропана и глицидилметакрилата.

К 31,2 г ангидрида метилфосфоновой кислоты добавляют 45,6 г 4,4-дифе- ЗО нилолпропана, нагревают до 120°С при этой температзфе выдерживают 3 ч. Затем в реакционную массу, предварительно охлажденную до 80°С, добавляют 50 МП диметилацетамида, д 0,27 г гидрохинона и 68,2 г (с учетом 20% избытка) глицидилметакрилата/ нагревают до 80°С и вьщерживают при этой температуре 6 ч. Растворитель удаляют в вакуз е при 40 (3 мм). Остаток представляет собой вязкую светло-коричневую жидкость, которую промывают эфиром (3 раза по 50 мл), затем сзтпат в вакууме. Выход 119,5 г (91%).45

Пример 2. Синтез олигоэфйретакрилата из ангидрида метилфосоновой кислоты, гидрохинона и глицидилметакрилата.

К 31,2 ангидрида метилфосфоновой 50 ислоты добавляют 22,0 г гидрохинона.

нагревают до 120°С и при этой температуре вьщерживают 3,5 ч. Затем реакционную массу растворяют в 50 мл диметилацетамида, добавляют 0,27 г гидрохинона и 68,2 г глицидил метакрилата и вьдерживают при этой температ5фе 6,5 ч. Растворитель удаляют в вакууме. Олигомер представляет собой вязкую жидкость, которую промывают эфиром и сушат в вакууме. Выход 99,4 г (92%).

Пример 3. Синтез олигоэфирметакрилата и ангидрида метилфосфоновой кислоты, резорцина и глицидилметакрилата .

К 31,2 г ангидрида метилфосфоновой кислоты добавляют 22,0 г резорцина, нагревают до J20°C и при этой температуре вьщерживают 3,5 ч. Затем реакционную массу растворяют в 50 МП диметилацетамида, добавляют 0,27 г гидрохинона и 68,2 глицидилметакрилата и выдерживают при этой температуре 6,5 ч. Растворитель удаляют в вакууме, остаток промьшают эфиром и вакуумирзпот. Олигомер представляет собой вязкую жидкость. Выход 95,9 г (89%).

Свойства олигоэфирметакрилатов указанной общей формулы приведены в табл. 1 .

Полученные олигомеры испытаны в качестве модификаторов резин на основе фторкаучука СКФ-32 в количестве 2-10 мае.ч. на 100 мае.ч/ каучука.

Состав испытуемых резиновых смесей приведен в табл. 2.

В табл, 3 даны свойства резиновых смесей и вулканизатов СКФ-32, содержащих известные и предлагаемые модифицирующие добавки.

,Введение в состав резиновых смесей фосфорорганических олигоэфирметакрилатов позволяет снизить вязкость и время вулканизации резиновых смесей и повысить напряжение при удлинении 100% вулканизатов по сравнению с известными резинами.

ю

vD

РЕЗИНОВАЯ СЖСЬ НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРА ВИНИЛВДЕНФТОРИДА И ТРИФТОРХЛОРЭТИЛЕНА,включающая оксид цинка, сапицилальимин меди, технический углерод, стеарат кальция и олигоэфирметакрилат, отличающаяся тем, что, с целью снижения вязкости и времени вулканизации резиновой смеси, повышения напряжения при удлинении 100% получаемых из нее резин, резиновая смесь в качестве oлигoэфиpмetaкpилaтa содержит фосфорорганический олигоэфирметакрилат общей формулы О о сн, ороен2сн(он)сн20с-с сн2 . f сн. гЗеК при следующем соотношении компонен-тов, мае .4.-; Сополимер винилиденфторида и трифтор- . . хлорэтилена100 Оксид цинка9-12

о

г

ш ю

00

N

ш

%

СП

«У гtn«3

ГЧО

1ЛS

о Каучук 100 100 СКФ-32 100 цинка 9 Салици лаЛьимин меди , 4 5 6 Технический углерод 13 20 15 ПГМ-ЗЗ 10

1,5 2,0 2,5

е

на основе гидрохи10нона 2

на основе резорцина - сQtWjCu(cHjce)o-b-(o 7yeЧnil А/41 / А ц г/

Т а б л и ц а 2 10 2,5 100 100 10 7,5 15 (-p-VoGH(cWjce cH20c-c cWi rill .

Таблица 3