Способ борьбы с нежелательной растительностью Советский патент 1985 года по МПК A01N57/28 C07F9/24 

05

со ел Изобретение относится к химическим средствам затгщты растений, а именно к способам борьбы с нежелательной растительностью путем опрыс кивания растений производным К-(тр фторацетил)-Н- фосфонметилглицина. Целью изобретения является усиление эффективности способа. Производные N-(трифторацетил)-Ы фосфонметилглицина формулы о V, II . CF.CN- II R ). где R - этил R - водород, бутил, аллил; Z - этил, бутил, аллил, диметил или R и Z вместе образуют пиперидил, получают по реакции дихлорида этилМ-трифторацетил-Н-фосфонметилглицината с аминовым или гидразиновым соединением формулы H-N-Z где R и Z имеют приведенные значения, в органическом растворителе и в при сутствии аминового акцептора хлорис того водорода в .существенно безводIных условиях при 10-50 С, предпочтительно при температуре окружающей среды. При получении соединений предлагаемым способом возможно применение в качестве акцептора хлористого вод рода либо избытка аминового реагента, либо третичного амина. Предпочтительно использование акцептора хл ристого водорода в избытке по сравн нию со стехиометрическим количество с целью обеспечения полноты реакции Третичными аминами являются третичные алкиламины, такие как тримзтиламин, триэтиламин, трибутиламин, тр генсиламин и т.п., .а также ароматические третич11Ь1е амины, такие как пиридин, хинолин н т.п. CooTHOKieiine между реагентами может колебаться п широких преде.чах. Реагенты должны использоваться в, по меньшей мере, эквивалентных количествах. При использовании аминов или гидразинов, которые являются высоколетучими, иногда желательно использовать Избыток амина или гидразина. Дихлорэтил-Н-трифторацетил-М-фосфонметипглицинат получают по реак- ции сложного эфира N-фосфомметилгли- цина формулы о м о (но )j- P-CHj-N-CHjC- OCjHj с ангидридом трифторуксусной кислоты при 10 - 35°С удалением избытка ангидрида с последующей обработкой продукта реакции избытком тионилхлорида в условиях кипения с обратным холодильником. Избыток тионилхлорида отголяют в с получением дихлорида. П р и -м е р 1. К раствору п-бутиламина (3,1 г; 0,0423 моль) в 40 мл эфира при перемешивании каплями добавляют этил-К-трифторацетил-М(дихлорфосфойметил)глицинат (3,3.г; 0,01 моль) в 50 мл эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 2,5 ч, затемфильтруют и фильтрат концентрируют в вакууме с получением светло-желтого вязкого масла. Это масло растворяют в петролейном эфире, трижды промывают водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакууме с получением 3,3 г этил-Н-трифторацетил-Ы-(дибутиламинофосфонметил) глицината, N 1,4429. Вычислено, %:С 44,65; Н 7,26; N 10,42. Найдено, %: С 44,38; Н 7,08; N 10,33. П р и.м е р 2. К раствору этилМ-трифторацетил-М-(дихлорфосфонметил) глицината (3,3 г; 0,01 моль) в 75 мл тетрагидрофурана (дистиллированный) при хорошем перемешивании каплями добавляют N-амино-пиперидин (4,2, г; 0,0423 моль) в 20 мл тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивают на протяжении ночи при комнатной температуре, затем фильтруют и фильтрат концентрируют в вакууме с получением непрозрачного масла. Масло растворяют в эфире, промывают

водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют с получением стеклообразного продукта, который перекристаллизовывают из гексана с получение этил-N-тpифтopaцeтил-N Сбис-(М-пиперидиламино)фосфонйетилЗтлицината, т.пл. 106-108°С. . Вычислено, %: С 44,64; Н 6,83; Р 6,77.

Найдено, %: С 44,63; Н 6,73; Р 6,78..

Пример 3. К раствору этил- N-тpифтopaцeтил-N-(диxлopфocфoнмeтил глицината (3,3 г; 0,01 моль) в 25 мл тетрагидрофурана добавляют диаллил-амин (4,07 г; 0,042 моль) в 50 мл . тетрагидрофурана. Смесь перемепивают при комнатной температуре на протяжении ночи и затем фильтруют, после чего фильтрат концентрируют в вакууме. Остаток растворяют в эфире, про нодон, 10%-ной НС1, водой сугшат над сульфатом натрия и концентрируют в накууме. Остаток зкстраги-. руют петролсйиым эфиром и концентрированисм растворимого в петролейном уфире материала. Получают этил-Ы-трифтора цетил-N- бис-(диaJmилaминo)фосфонметилЗ глицинат н виде светло-желтого масла, ,4536.

Вычислено,%: С 50,55; Н 6,48; N 9,31; Р 6,86.

Найдено, %: С 50,30; Н 6,60; N 9,04; Р 7,08.

П Р и м е Р 4. К раствору этилN-тpифтopaцeтил-N-(диxлopфocфoнметил) глицината (8,25 г; 0,025 моль в ,200 мл эфира при перемешивании каплями добавляют этиламин;. (4,51 г; 0,10 моль) в 50 мл эфира. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение нескольких часов, затем реакционную смесь фильтруют и фильтрат концентрируют в вакууме. Остаток растворяют в эфире, промывают водой, сушат над MgS04 и концентрируют в вакууме с получением этил-Ы-трифторацетил-М- бис-(этиламино)фосфонметилJ глицината (4,45 г) Nk 1,4530.

Вычислено, %: С 38,04; Н 6,10; N 12,10; Р 8,92.

Найдено, %: С 37,99; Н 6,10; N 11,93; Р 8,84.

Пример 5. К раствору диметил гидразина (5,04 г; 0,084 моль) в 75 мл эфира при хорошем перемешивании добавляют каплями этил-N-трифторацетил-N-(дихлорфосфоиметил)глицинат (6,93 ГУ 0,021 моль), растворенный в 120 мл эфира. После перемешивания при комнатной температуре на протяжении ночи реакционную смес фильтруют и фильтрат концентрируют вакууме. 6,4 г масло-стеклообразного остатка растворяют в свежем эфире и промывают разбавленным Ш40И (затем разбавленные c nзIBKи в трижды экстрагируют эфиром; эфирные соли сушат над MgSO. и окончательно концентрируют с получением 2;66 г твердого продукта). Твердое вещество перекристаллизовьшают. из гексана с получением-этил-К-трифторацетил-N- бис-(2,2-диметилгидразино фосфонметил глицината, т.пл. 84,587,.

Вычислено, %: С 35,02; И 6,14; N 18,56; Р 8,21.

Найдено, %: С 35,13; И 6,27; N 18,49; Р 8,15.

П Р и мер 6. Гербицидную актиность после появления всходов для различных соединений проверяют с помощью тепличных испытаний по сле.дующей методике.

Плодородную землю верхнего почвеного слоя помещают в алюминиевые лотки, имеющие отверстия в днище, и уплотняют до глубины О,95-1,27 см от верхнего края лотка. На поверхность почвы помещают определенное число семян однолетних растений некоторь х двудольных и однодольных видов и/или вегетативных отростков многолетних растений и вдавливают их в почву. Семена и/или вегетативные отросткя покрывают почвой и вы.равнивают. Затем лотки помещают на песчаныр слой з теплице и по мере надобности увлажняют из-под днища. После достижения растениями требуемого возраста (две-три недели) каж дый лоток, за исключением контрольных лотков, по отдельности вставляют в камеру для опрыскивания и опрыскивают с помощью распьш1 теля, работающего под давлением воздуха приблизительно 1,46 ата. Распьтитель содержит 6 мл раствора или суспензии химиката и некоторое количество смеси циклогексанона и эмульгирующего агента.

Его берут такое количество, чтобы раствор или суспензия для опрыскивания содержали около 0,4 Еес.%

эмульгатора. Раствор или суспензия для опрыскивания содержат достаточное количество испытуемого химиката для обеспечения расходовj соответствующих приведенным в таблицах. Раствор для опрыскивания получает использованием аликвотного количества кратного 1,0 вес.% исходного раствора или суспензии испытуемого химиката в органическом растворителе, таком как ацетон или тетрагидрофуран или в воде. Использовавшимся .эмульгирующим агентом была смесь, состоящая из 35 вес.% бутштамин д,одецилбензолсульфойата и 65 вес.% конденсата таллового масла и окисн этилена, содержащего около 11 моль окиси этилена на моль таллового масла. Лотки возвращают в теплицу и увлажняют, как и пре:кде, и степень поражения растений в сопоставленш с контрольными опытами наблюдают спустя две и четыре недели. В некоторых случаях наблюдения спустя четыря недели были опущены.

Индекс гербицидной активности после появления вйходов сгоответствует следующей шкале:

.Индекс

действие на растение

6-24% подавление О 1 2 25-49% подавление 50-74% подавление 75-99% подавление

3

100% подавление .

ч В испытаниях используют следующие ы растений: - бодяк полевой

К - куриное (развивается из просо вегетативных отростков)

L - соя

- дурнишник

- канатник teoМ - сахарная фраста свекла

N О Р Q

ипомеи

пшеница - марь белая

рис

- горец перечньш

сорго - сыть

горец вьющийся

Н - свинорой

R - конопля I - гумай

S - просо

J - костерТ - росичка

кровяная

Гербициднйй активность после появления всходов приведена в табл. 1 и 2. .

Пример 7. Гербицидную активность до появления всходов для различных соединений предлагаемым способом определяют по следующей методике. Землю верхнего почвенного слоя помещают в алюминиевые лотк и уплотняют до глубины 0,95-1,27 см от верхнего края каждого лотка. На поверхность почвы в каждом лотке помещают определенное число семян или вегетативных отростков каждого из нескольких видов растений, а затем вдавливают в поверхностный слой Подготовленные гербицидные композиц наносят смешиванием с поверхностным

слоем почвы или введением в этот слой.

В этой методике требуемую для покрытия семян и отростков почву сггвешинают и смешивают с гербицидной композицией, содержащей извест юе количество активного ингредиента (предлагаемое соединение). Лотки затом заполняют смесью и выравниваю Увлажнение обеспечивают путем пре;7,оставления лоткам возможности впитывать влагу через отверстия в днищах лотков. Содержащие семена и огростки лотки помещают на влажный слой песка и вьщерживают в течений приблизительно двух недель в условиях обычного солнечного освещения и увлажнения. В конце этого периода определяют число проросших растений каящого вида и сравнивают с необработанными контрольными образцами. Данные приведены в табл. 3.

Индекс гербицидной активности до появления всходов основан на средне проценте подавления каждого вида и соответствует следующей шкале: Процент подавления Индекс 0-24% подавления О

25-49% подавления 50-74% подавления 75-100% подавления

СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНОЙ РАСТИТЕЛЬНОСТЬЮ путем опрыскивания растений производным М-(трифторацетил) -N- фосфонметилглицина, отличающийся тем, что. с целью усиления эффективности способа, в качестве производного N-(тpифтopaцeтил)-N-фocфoнмeтилглицина используют соединение общей формулы О« и СНОСОК , CF. (N. ) 2 N II О где R - этил; R - водород, бутил, аллап; Z - этил, бутил, аллид, ддагетиламино или R и Z вместе образуют пипе§ ридил, СП в количестве 1,12-11,2 кг/га.