Способ получения эпоксициклододекадиена-5,9 Советский патент 1985 года по МПК C07D303/04 C07D301/12 

4;а

ел

00 Изобретение относится к области органической химщ, а именно к усовершенствованному способу получения эпокси1щклододекадиена-5,9, который находит применение в качестве промежуточного продукта при синтезе полимеров . Целью изобретения является повышение выхода эпоксициклододекадиена-5,9. Пример. Смесь 16,2 г (0,1 М) ц«с -трачс-циклододекатриена1,5,9, 34 г (0,3 М) 30%-ной перекиси водорода, 0,106 г (0,001 М) карбоната натрия и 2,95 г (0,02 М) хлораля в 100 мл бензола кипятят при понижен ном давлении в колбе с насадкой Дина при 65 С, отбирая азетроп бен зол-вода в течение 4 ч. Затем водный слой отделяют от органического, последний промывают 30 мл 5%-ного водного NaOH, 20 МП насьш енного раствора бикарбоната натрия, три раза 30 м воды, сушат над MgSO, фильтруют. После удаления растворителя вьщеляют продукты реакции перегонкой. При 92с/1 мм рт.ст. получают 12,5 г (70%) эпоксициклододекадиена5,9 и при 107 С/35 мм рт.ст, получают 4,05 г (20%) диэпоксициклододеканена-9, П р и М е р 2, Смесь 16,2 г (0,1 М) циклододекатриена-1,5,9, 34 г (0,3 М) 30%-ной перекиси водорода, 0,106 г (0,001 М) карбоната натрия и 2,952г (0,02 М) хлораля в 100 МП бензола кипятят при пониженном давлении в колбе с насадкой ДинаЧЗтарка при , отбирая азеотроп бензол-вода в течение 7 ч, затем обрабатывают реакционную смесь аналогично примеру 1. Получают 13,4 (75%) эпоксициклододекадиена-5,9 и 3 г (15%) диэпоксициклододеканена-9. П р и М е р 3. Смесь 16,2 1 (0,1 М) циклододекатриена-1,5,9, 34 г (0,3 М) 30%-ной перекиси водорода, 0,106 г (0,001 М) карбоната натрия, 2,95 г (0,02 М) хлораля в 100 мл бензола кипятят при атмосферном давлении в колбе с насадкой Дина-Старка при 80 С, отбирая азеотроп бензолвода в течение 2 ч, затем реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 11,2 г (63%) эпоксициклододекадиена-5,9 и 5,8 г (30%) диэпоксициклододеканена-9, П р и М е р 4. Смесь 16,2 г циклододекатриена- 1 ,5,9, 16,7 г (0,3 М) 60%-ной перекиси водорода. О,106 г (0,001 М) карбоната натрия, 2,95 г (0,02 М) хлораля в 100 мл бензола кипятят при атмосферном давлении в колбе с насадкой Дина-Старка при 80С, отбирая азеотроп бензол-вода в течение 1,5 ч, затем реакционную смесь обрабатывают аналогично примеру 1. Получают 11,0 г (62%) зпоксициклододекадиена-5,9 и 6,3 г (33,5%) диэпоксициклододекадиена-5,9. П р и М е р 5. Смесь 16,2 г циклододекатриена-1,5,9, 11,1 г (0,3 М) 90%-ной перекиси водорода, 0,106 г (0,001 М) карбоната натрия, 2,95 г (0,02 М) хлораля в 100 мл бензола кипятят в колбе с насадкой Дина-Старка при 80с, отбирая азеотроп бензол-вода в течение 1,5 ч, затем реак1щонную сМесь обрабатьшают аналогично примеру 1. Получают 11,0 г (62%) зпоксициклододекадиена-5,9 и 6,8 г (35%) диэпоксициклододеканена-9 .

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИЦИКЛОДОДЕКАДИЕНА-5,9 окислением циклододекатриена-1,5,9 перекисью водорода в бензоле в присутствии карбонилсодержащего органического соединения и катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, окисление ведут 30-90%-ной перекисью водорода с использованием в качестве карбонилсодержащего органического соединения хлораля, в качестве катализатора карбоната натрия, и процесс ведут при 60-80 С. (Л