Сшивающая композиция для получения литьевых полиэфируретанов и способ ее получения Советский патент 1985 года по МПК C08G73/06 

1 Изобретение относится к сшивающи композициям для получения литьевых полиэфируретанов, которые могут быть использованы в качестве конструкционных материалов и покрытий, и способу их получения. Цель изобретения - повышение стабильности литьевых полиэфируретанов к термоокислительному воздействию. Пример 1. К 99,41 г 2,4-толуилендиизоцианата (1,4-ТДИ), содержащего 99,7% NCO-rpynn ,при ком натной температуре и перемешивании вводят 0,1 г (0,0006 М)катализатор ОМ-1. По достижении температуры реакционной массы 95 С вводят 0,49 (0,0021 М) дифенилового эфира фосфо ристой кислоты. Получают вязкую жид кость с содержанием 90,0% NCO-rpynn и 20 мас,% триизоцианурата. Пример 2. К 99,6 г 2,4-ТДИ (99,7% NCO) вводят 0,21 г (0,0014 М катализатора ОМ-1. По достижении те пературы реакционной массы 100 С вводят 0,1 г (0,0004 М) дифенилового эфира тиофосфористой кислоты. Температура реакции опускается до 65 С и выдерживается при этой температуре в течение 40 мин до достижения содержания NCO-rpynn 61,5%. Затем в реакционную массу вводят остал ную часть ингибитора 0,1 г (0,0004 М Нагрев массы прекращают. Получаю вязкий смолоподобный продукт, содержание триизоцианурата 71 мае,%. Пример 3, К 98,86 г 2,4-ТД (99,7% NCO) вводят при .комнатной температуре и перемешивании 0,38 г (0,0025 М) катализатора ОМ-1, По достижении температуры реакционной массы 90°С в систему вводят ди-(2-этилгексиловый) эфир фосфористой кислоты в количестве 0,38 г (0,0012 М), Температура опускается до 55°С и реакционная масса выдерживается при этой температуре 20 мин Затем вводят остальную часть ингиби тора 0,38 г (0,0012 М), Получают густую массу. Содержание NCO-rpynn 79,5%, триизоцианурата 40 мас.%. Пример 4, К99,9г 2,4-ТДИ вводят 0,05 г (0,0024 М) катализатора ОМ-2, По истечении 20-25 мин реакционная масса самопроизвольно разогревается. По достижении ее температуры 100°С вводят 0,05 г (0,0024 М) диизопропилового эфира 6 дитиофосфорной кислоты. Саморазогрев прекращается. Получают густую жидкость с содержанием NCO-rpynn 86,6%, триизоцианурата 28,8 мас,%. Пример 5, К 99,35 г2,4-ТДИ вводят 0,22 г (0,001 М) катализатора ОМ-2, Температура самопроизвольно повышается. При достижении 120С в реакционную массу вводят 0,43 г (0,002 и) диизопропилового эфира дитиофосфорной кислоты. Реакция прекращается. Получают смолоподобную массу с содержанием NCO-rpynn 79,1%, триизоцианурата 38,7 мас,%. Пример 6, К 99,55 г2,4-ТДИ вводят 0,2 г (0,00075 М) катализатора ОМ-3, Температура реакционной смеси повьшается до , после чего вводят ингибитор процесса - динониловьй эфир фосфористой кислоты в количестве 0,25 г (0,00075 М), Саморазогрев прекращается. Получают смолоподобную массу с содержанием NCO-rpynn 79,0%, триизоцианурата 38,9 мас,%. Пример 7, КЮОг высушенного полиэтиленгликольадипината (ПЭА, мол,м. 1120, к,ч, 1,23, г.ч, 82,98) приливают при перемешивании 11,9 г реакционной массы, полученной по примеру 1 , Реакцию ведут при и остаточном давлении 667 Па в течение 30-35 мин. Полученный вязкий полимер самотеком заливают в щелевые формы. Отверждение проводят при в течение 25 ч. Синтезированные образцы вьщерживают на воздухе 14 сут, затем подвергают испытаниям. Пример 8, Синтез полимера осуществляют по примеру 7, используя композицию, полученную по примеру 2 в количестве 14,8 г. Пример 9. Синтез полимера проводят по примеру 7, Для реакции берут композицию, полученную по примеру 5 в количестве 13,2 г. I В табл, 1 приведены физико-механические свойства литьевых полиэфируретанов; в табл. 2 - данные сопротивления разрыву полиэфируретанов в процессе теплового старения. Пример 10. К91,3г предварительно высушенного полиэтиленгликольадипината (мол,м, 1820) приливают 105 г бутилацетата и перемешивают при 50 С. В полученный раствор полиэфира приливают 14,1 г сшивающей композиции, полученной по примеру 2, и греют реакционную массу при 70 С 311 в течение 2ч, Получают жидкую лег- коподвижную массу, которую наносят в два слоя на глянцевую поверхность. Пленки высушивают на воздухе 2ч, после чего помещают вместе с подложкой в термошкаф на 5 ч (). По истечении указанного времени пленки отделяют от подложки и подвергают испытаниям. Пример 11. К расплаву () 91,3 г предварительно высушенного ПЭА (мсл.м. 1820) приливают при перемешивании 14,1 г сшивающей композиции, полученной по примеру 2. Синтез ведут при 80°С под вакуумом в течение 3035 мин, после чего вязкую массу помещают между плоскопараллельными пласти нами и давят прессом. Отверждение полимера проводят при 120°С 5 ч, после чего пленки извлекают и подаер- гают испытаниям. В табл. 3 приведены данные прочности на разрыв полиэфируретановых

; Т а б л и ц а 1 46 пленок в процессе их теплового старения. Как видно из примеров 1-7, предлагаемый способ получения сшивающих композиций прост и технологичен, при этом характеризуется высокими скоростями протекания процесса (1050 мин). Сшивающие композиции стабильны при хранении за счет использования эффективных ингибиторов эфиров фосфорсодержащих кислот. Использование предлагаемой сшивающе44 композиции упрощает технологию синтеза полиэфируретанов, так как сшивающая композиция включает мономер - диизоцианат и сшивающий агент триизоцианурат. Сшивающая композиция позволяет получать литьевые полиэфируретаны с хорошими физикомеханическими свойствами и высокой динамической выносливостью. Полиуретаны обладают стабильностью к термоокислительному воздействию.

1. Сшивающая композиция для получения литьевых полиэфируретанов, включающая триизоцианурат, диизоцианат, диметиламинометилфенол, эфир кислоты, отличающаяся тем, что, с целью повьпиения стабильности литьевых полиэфируретанов к термоокислительному воздействию, она содержит в качестве эфира кислоты эфир фосфорсодержащей кислоты общей формулы . X II (RO)P-Y , где X О, G; Y Н, ОН, SH; R - алкил, . содержащий 3-9 атомов углерода или фенил, при следующем соотношении компонентов, мас.%; Триизоцианурат 20-71 Диметиламинометилфенол 0,05-0,38 (О Эфир фосфор(Л содержащей 0,05-0,76 кислоты Диизоцианат Остальное 2. Способ получения сшивающей композиции для получения литьевых полиэфируретанов, заключающийся в том, что осуществляют полимериза цию диизоцианата в присутствии эфира 4 фосфорсодержащей кислоты и диметил4 4 аминометилфенола при молярном соотношении диметиламинометилфенола, 05 эфира фосфорсодержащей кислоты и диизоцианата, соответственно равном 1:(О,6-3):

36

31

500

600

40

40

Твердость по

70

55 ТМ-2 5-7 40-45 50 2,5 .2,0 6,5

38,4

33,6

43

570

470

650

40

47

50

72

56

53

45

45

13,1

10,5

Таблица 2

Таблица 3