Способ получения дневных флуоресцентных пигментов Советский патент 1985 года по МПК C09B57/12 C09K11/02 

1 Изобретение относится к технолог |срасителей и химикатов для полимерных материалов, в частности к способу получения дневных флуоресцен ных пигментов, используемых для получения дневных флуоресцентных красок, в том числе флуоресцентных эма лей с повьшенной насыщенностью двета. Целью изобретения является повышение яркости и чистоты цвета в области 570-575 нм. В результате сополиконденсации меламина, п-толуолсульфамида,формалина и N-аминоамида образуется струк турно-окрашенный полимер (кроме косвенных доказательств: появление инте сивной люминесценции у несветящихся N-аминоимидов и невозможность хрома- тографического разделения МТСФ-полимера и N-аминоимида, также могут служить и ИК-спектры поглощения). Так как полученный полимер обладает сложной структурой, то о химическом взаимодействии можно судить только 48 по отсутствию в нем свободных аминогрупп. В ИК-спектре N-аминоимида 4-морфолинонафтапевой кислоты имеются полосы в области 3350 и 3270 см, соответствующие асимметричным и симметричным колебаниям аминогруппы. В ИК-спектре дневного флуоресцентного пигмента, в который в качестве люминесцентной составляющей введен N-аминоимид 4-морфолинонафталевой кислоты, наблюдается широкая полоса в области 3670-3250 , связанная с ассоциированной аминогруппой двух типов, т. е. участке аминогруппы N-аминоимида и аминогруппы п-толуолсульфамида. Подтверждением этого является то, что в МТСФ-полимере без введенного N-аминоимида наблюдается более узкая полоса в области 3430-3260 см указьюает на участие аминогруппы п-толуолсульфамида в ассоциации. В табл. 1 приведены калориметрические характеристики ДФП при разных концентрациях N-аминоимида. Таблица 1

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДНЕВНЫХ ФЛУОРЕСЦЕНТНЫХ ПИГМЕНТОВ сополи-;конденсацией меланина с п-толуолсульфамидом, формалином и органическим красителем при повышенной температуре и атмосферном давлении с последукнцей отгонкой вьщеляющейся воды при остаточном давлении 50 ЮОммрт.ст., отличающийс я тем, что, с целью повышения яркости и чистоты цвета в области 570-575 нм, в качестве органического красителя используют N-аминоимид нафталевой кислоты общей формулы О )}Н2 О где R - (CH3)2N-, (ИОСН СН )jN-, О (Л и сополиконденсацию ведут при следующем соотношении реагентов, мае. 8,5-12,5 Мепамин п-Толуолсульф44-50 амид 35-40 Формалин N-Аминоимид 4а нафталевой 4 кислоты укаliU 2,5-3,5 занной формулы 00 :при 140-145 С в течение 1,5-2 ч.

Как видно из табл. 1 дневные флуо-50 ресцентные пигменты, полученные на основе полимера, наиболее зффёктивны при введении в сополико1аденсацию 2,5-3,5% от общего веса компонентов N-аминоимида 4-гетерил- или 4-диал- 55 киламинонафталевой кислоты. При концентрации N-аминоимида менее 2,5 и более 3,5% колориметрические харак-.

теристики значительно ниже. С увеличением концентрации N-аминоимида цветовой тон несколько смещается в длинноволновую область.

Пример 1. Смесь 44 г п-толуолсульфамида, 8,5 г меламина, 40 мл 40%-ного раствора формалина и 3 г (3% от общего веса компонентов) N-аминоимида 4-морфолинонафталевой кислоты загружают в колбу Вюрца емкостью 250 мл и нагревают на маслян бане, постепенно повышая температур до 140-145 с. Выдерживают при этой температуре в течение 1,5-2 ч при а мосферном давлении, после чего подк чают вакуум (50-100 мм рт.ст.) и вы держивают еще 1,5-2 ч при этой же температуре. Не отключая вакуз м, смесь охлаждают до комнатной температуры. Полученный в виде пористой хрупкой массы пигмент растирают в тонкий порошок и просеивают через сито с размером отверстий 50 мкм. Молекулярная масса 1000-1100. Выход 35 г ( 80%). Пример 2. Проводят аналогично примеру 1, только берут 2,5 г I (2,5% от общего веса компонентов) IN-аминоимида 4-морфолинонафталевой кислоты. Выход 35 г (80%). Молекулярная масса пигмента 1050-1110.

ДФП, полученные по известному способу 484 Пример 3. Проводят аналогич но примеру 1, только берут 3,5 г (3,5% от общего веса компонентов) N-аминоимида 4-морфолинонафталевой кислоты. Выход 35 г (80%). Молекулярная масса пигмента 1130-1190. Пример 4..Проводят аналогично примеру 1, только вместо 3 г N-аминоимида 4-морфолинонафталевой кислоты берут 3 г (3% от общего веса компонентов) N-аминоимида 4-диэтаноламинонафталевой кислоты. Выход, 35 г (80%). Молекулярная масса пигмента 1070-1160. Пример 5. Проводят аналогично примеру 1, только берут 3 г N-аминоимида 4-диметиламинонафтапевой кислоты. Выход 35 г (80%). Молекулярная масса пигмента 1020-1Q90. В табл. 2 приведены колориметрические характеристики ДФП на основе МТСФ-полимера, полученные по предлагаемому и известному способам, Таблица 2

564

82

ДФП, полученные женному способу

(снз),кн:/

(НОСН2СНг)2№

оПгNf

94

120

573

93

575

95

571

$1174448«

Как видно-КЗ табл. 2, предлагав- .пигментов на основе МТСФ-полимера мый способ получения дневных флуорес- обеспечивает высокую яркость полуцентньк пигментов позволяет полу- ченньк ДФП, равную 120-121% (по

чить ДФП, имеющие по сравнению сj известному 113%), высокую чистоту известными более высокие показатели цвета, достигающую 93-95% (по изяркости и чистоты цвета при цветовом вестному 82%), а также возможность тоне, находящемся в пределах 571 - получать дневные флуоресцентные пиг575 нм.менты с цветовым тоном 570-575 нм.

Таким образом, предлагаемьй способ10 отсутствующие в отечественном ассорполучения дневных флуоресцентных тименте.