Способ получения реагента для колориметрического определения сероводорода или тиолов Советский патент 1985 года по МПК C07C149/433 G01N21/78 

1C

со

Од Изобретение относится к способам получения реагентов для колориметрического определения сероводорода или тиолов, которьш может быть испол зован для проведения различных анапи зов в промышленности, в медицине, в научных исследованиях для контроля окружающей среды. Новый реагент имеет следующую структурную формулу: R ОН HOjS - SOjH где R - хлор или бром, в виде динатриевых солей с брутто- формулой: Cj2n gCl2N4Na20, .jO (1) C Il jBr N NazO StSHzO (11 Цель изобретения - повышение качества целевого продукта за счет повышения величины экстинкции окрашенного продукта аналитической реакции Пример 1. Синтез 4,4 бис( -гидрокси-8 хлор-3,6-дисульфо-2-нафтилазо(дифенилдисульфида) формулы ( В стакан из термостойкого стекла емкостью 0,5 л, снабженный мешалкой термометром, загружают 0,15 л воды, 1,0 г карбоната натрия и 10,1 г (0,03 моль) 1-гидрокси-8-хлорнафталин-3,6-дисульфокислоты. При интенсивном перемешивании и температуре 20-25 € в течение 5 мин загружают 5,3 г (0,01 моль) 4,4-дитио-бис-(фенилдиазоний)диброфторида. Затем реакционный раствор перемешивают при комнатной температуре 1 ч. После этого его охлалдчгют до 8 - и смешивают с 0,15 л этилового спирта. Перемешивают образовавшуюся суспензию 5 мин и отфильтровьшают осадок, который промывают на фильтре зтиловым спир1ом.(0,05 л) и эфиром (0,05 лО. Выход 9,0 г (76%). Для , очистки переносят в стакан емкостью 0,2 л, приливают С,1 л этилового спирта и перемешивают суспензию 5 мин. Осадок отфильтровьшаю промьшают на фильтре 0,05 л эфира сушат при без доступа влаги 4 ч. Получают 4,4-бис-(1-гидрокси-8-хлор-3,6-дисульфо-2-нафтилазо)дифенилдисульфид динатриевую соль 4-врдную. Найдено,%: С 36,0; N 5,3; В 2,3; С1 6,6%. Cj2H CljN4NajOHS64H20. Вычислено,%: С 36,2; Н 2,3; С1 6,6; N 5,3%. Пример 2. Синтез 4,4 -бис-(1-гидрокси-8-бром-З,6-дисульфо-2-нафтилазо)дифенилсульфида формулы (1J). В стакан из термостойкрго стекла емкостью 0,5 л, снабженный мешалкой и I термометром, загружают 0,1 л концентрированнойбромистоводородной кислоты и 2,0 г бромистой меди. При 80С и интенсивном перемешивании в стакан в течение 10-12 мин загружают суспензию из 30,0 г 1-гидрокси-8-диазонионафталин-3,6-дисульфокислоты бромида в 15%-ной бромибтоводородной кислоте. Затем реакционную смесь перемешивают при 70-80°С 0,5 ч. После чего ее охлаждают и отфильтро- вьшают. В маточник добавляют 5 г бромистого натрия до выпадения осадка. Осадок отфильтровьшают, растворяют в 0,04 л , раствор нагреваю до , прибавляют 0,5 г сернистого натрия и отфильтровывают выпавший черный осадок. Горячий маточник охлаждают на ледяной бане и отфильтровывают осадок. Если при охлаждении осадок не вьшадает предварительно добавляют 5 г бромистого натрия. Осадок промывают на фильтре 100 мл ацетона и сушат при 2 ч. Выход 1 -гидрркси-8-бромнафталин-гЗ, 6-дисульфокислоты 16,3 г (59%). В стакан из термостойкого стекла емкостью 0,5 л, снабженный мешалкой и термометром, загружают 0,15 л воды, 1,0 г карбоната натрия и 10 г 1-гидрокси-8-бромнафталин-З,6-дисульфокислоты. Затем при интенсивном перемешивании и температуре 20 - в течение 5 мин загружают 5,3 г (0,01 моль) 4,4 -дитиобис(фенш1диазония) дибромфторида. После чего реакционную смесь перемешивают при указанной температуре 1 ч, охлаждают до 8 - , добавляют 0,15 л этилового спирта. Перемешивают образовавшуюся суспензию 5 мин и отфильтровывают осадок. Осадок последовательно промывают на фильтре 50 мл этилового спирта и 50 мл диэтилового

3

эфира. Сушат при 40 - 50®С 3 ч. Выход 7,8 г (58%).

Для очистки переносят осадок в стакан емкостью 0,2 л, приливают 0,1 л этилового спирта и пер мешивают суспензию в течение 5 мин. Осадок отфильтровьгаают, промьтают на фильтре 0,05 л эфира, сушат при без доступа влаги 4ч, Получают 4,(1-гидрокси-8-бром-3,6-дисульфо-2-нафтилазо)-дифенилдисульфид динатриевую соль 3-водную.

Найдено,%: С 33,7; Н 2,0; Вг 4,1; N 5,0; S 16,7%.

C32H jBr2N4Na20i4S«.-3H20

Вычислено,%: С 39,9; Н 2,1; N 4,9; Вг 14,0; S 16,9%.

Вещества формул (1) и (11) образуют водные растворы интенсивного красного цвета. При добавлении тиолов (дитиотреитола, цистеина, тиофенола и др.) или сероводорода цвет растворов меняется на интенсивгп 1й фиолетово-синий. Спектральные данные приведены в табл. 1, здесь же для сравнения приведены аналогичные сведения о реактиве Элмана.

Как видно из табл. 1, новые вещества образуют продукты взаимодействия с тиолами (сероводородом), превосходящие по экстинкции аналогичный продукт из реактива Элмана более, чем в 2,5 раза.

Пример. Определение тиолов (сероводорода).

64

К 0,5 мл 41() водного раствора дисульфида формулы (1) с рН раствора 8,5 приливают 4,5 мл водного анализируемого раствора и через 0,5 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора относительно холостой пробы. Измерения проводят при нормальных условиях. Оптическая плотность аналитических растворов в закрытой кюветной камере спектрофотометра стабильна не менее 10 ч. В табл. 2 приведены результаты определения сероводорода и дитиотреитола с помощью дисульфида формулы (1),

здесь же для сравнения приведены аналогичные результаты, полученные с помощью реактива Элмана. 4 Из приведенных в табл. 2 данных видно, что дисульфид формулы (1)

превосходит реактив Элмана по чувствительности определения дитиотреитола и сероводорода в 4 раза. Для дисульфида формулы (IT) получены результаты, практически совпадающие

с данными для дисульфида формулы (1). Новые соединения дос тупны и обладают аналитическими свойствами, позволяющими использовать их в качестве водорастворимых реагентов

ДЛЯ колориметрического определения сероводорода и тиолов. Кроме того, они превосходят реактив Элмана по экстинкции окрашенного продукта реакции более, чем в 2,5 раза, а по чувствительности определения сероводорода и тиолов - в 4 раза.

Таблица 1

СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАГЕНТА ДЛЯ КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕРОВОДОРОДА ИЛИ ТИОЛОВ, отличающийся тем, что, с целью повы.шения качества целевого продукта, 1-гидрокси-8-хлор(бром)-нафталин-3,6-дисульфокислрту подвергают взаимодействию е 4,4 -дитиoбиc(фeнилдиaзoниeм)дибopфтopидoм в присутствии карбоната натрия.

4, 4 -Динитро-3,3 -дикарбоксидифенилдисульфид (реактив Элмана) .

Экстинкцию рассчитывают, принимая, что концентрация продукта реакции вдвое больше, чем концентрация исходного дисульфида.

Оптическую плотность измеряют относительно воды. Оптическую плотность измеряют относительно холостой пробы.

412 (13800)

Таблица 2