4,4-Дитиобис( фенилазо-4-пиридил-1-оксид) в качестве реагента для колориметрического определения сероводорода и тиолов Советский патент 1984 года по МПК C07D213/89 G01N21/78 

Изобретение относится к органической химии, конкретно, к 4,4-дитиобис-(фенилазо-4-пиридил-1-оксиду)

формулы . „

N-H

в качестве реагента для колориметрического определения сероводорода и тиолов.

Предлагаемое соединение может быть, использовано в химической, i4eллкшозно-бумажной, химико-фармацевтической и биохимической промьшшенности для контроля производных процессов и определения состава промышленных выбросов, в сельском хозяйстве при определении, ряда пестицидов, в химико-аналитических и медико-биологических исследованиях, а также в химической промышленности.

Известен 4, 4 -динитро-3,3-дикарбо- ксидифенилдисульфид(реактив Элмана) которьй используется в качестве аналитического реагента для колориметрического определения сероводорода и тиолов. Аналитическая реакция заключается в разрыве дисульфидной связи с бесцветном или слабоокрашенном дисульфиде с образованием окрашенного тиолят-иона. По величине оптической плотности окрашенного растjBopa определяют концентрацию анализируемого соединения П . Экстинк5 ция окрашенного тиолят-иона реакти

ва Элмана составляет 26900.

Недостатком указанного соединения является относительно небольшая величина экстинкции, что затрудняет оп10 ределение микроконцентраций анализируемых соединений и способствует повьш1ению погрешности анализа.

Цель изобретения - получение аналитического реагента для колоримет15 рического определения сероводорода и тиолов, характеризующегося большей величиной экстинкции окрашенного тиолят-иона.

Поставленная цель достигается

20 4,4-дитиобис-(Фенилазо-4-пиридил-1-оксидом) формулы (1) в качестве реагента для колориметрического определения сероводорода и тиолов.

Указанное соединение получают кон25 денсацией 4-тиоцианатоанилина с 4-нитрозопиридин-1-оксидом в среде метанйла в присутствии уксусной кислоты, и образующийся 4-(4-тиоцианатофенилазо)-пиридин-1-оксид кипятят

30 в метаноле в присутствии триэтиламина.

Схема синтеза

1 - 0-КНгТЯ--

°

.

ОVJ

Пример 1. 4,4-Дитиобис-(фе- нилазо-4-пиридил-|-оксид).

Раствор 2,6 г (0,017 моль) 4-тиоционатоанилина и 2,0 г (0,016 моль) 4 нитрозопиридин-1-оксида в смеси из 18 мл метанола и 2 мл уксусной кислоты| перемешивают при комнатной температуре 3 ч. После 48 ч хранения при обычных условиях отфильровывают выпавший из реакционного раствора осадок. Выход 4-(4-роданфенилазо)-пиридина-1-оксида 2,7 г (65,5%), т. пло 187-189°С (переосаждение из уксусной кислоты водой). Раствор, содержаний 0,2 г (0,0008 моля) 4-(4-роданфенш1азо)-пиридина-1-оксида и 0,2 мл тризтиламина в 5 мл метанола нагревают с обратным холодильником на кипящей

водяной бане 4 ч. После 48 ч хранения при обычных условиях отфильтровывают продукт реакции. Выход 0,1 г (61%), т.по. 228°С (разл.) переосаждениём из уксусной кислоты водой; тех: силуфйл, ацетонитрил - этанол 1:1, Ily -0.,4. ИК-спектр, см(КВг): :1300 ().

Найдено,%: .С 57,5; Н 3,5; N 18,2; ° S 13,7

C22% fe02S2

Вычислено,%: С 57,4; Н 3,5; S 13,9; N 18,3.

П. р и м е р 2. Колориметрирова5 ние сероводорода и тиолов с помощью 4,4-дитиобис-(4-фенилазопиридил-1-оксида)о

КЗчественное определение. К-1 мл 5«10 М раствора. 4,4-дит обис- {фенилазо-4-пиридил-1-оксида диметйлформамиде (цвет раствора жел тый J приливают 4 нл раствора анализируемого соединения в диметилформамиде. Через 10-15 с наблюдают окра ку аналитического раствора. В присутствии сероводорода или тиолов ан литический раствор окрашивается в зеленый или синий цвет. Количественное определение. К 5-10 М раствору 4,4-дитиоби -(фенилазо-4-пиридил-1-оксидаJ в циметилформамиде ( 1 мл) приливают .раствор анализируемого соединения в том же растворителе (4 мл. Через 0,5 мин измеряют оптическую плотность аналитического раствора при flKC 610 км. В таблице приведены результаты, полученные при определении сероводорода и ) 8-меркаптохинолината натрия в растворе диметилформамида при использовании предлагаемого соединения и реактива Элмана 505 нмо 34 Таким образом, 4,4 дитиобис- фе ;нилазо-4-пиридил-1-оксид реагирует с тиолами и сероводородом в среде па лярных апротонных органических растворителей, образуя интенсивно окрашенный раствор тиолят-иона. В ДМФ, например, А,с 610(57000-) Экстинкция тиолят-иона, более, чем в 2 раза превосходит подобную величину для реактива лмана. Помимо сероводорода с помощью 4,4-дитиобис-(фенипазо-4-пиридшт-1-оксидаУвозможно высокочувствительное определение различных тиолов например цистеина, глутатиона. этил- фенил- и беязилмеркаптанов. Наглядное изменение цвета от желтого через зеленый к синему позволяет использоватть 4,4 -дитиобис-(гфенш1азо-4-пиридил-1-оксид.не только при инструментальных, но и при визуальных методах анализа. Достижение при помощи предлагаемого вещества высокой чувствительнос.ти определения сероводорода и многих тиолов являющихся вредными соединениями ) способствует усилению контроля за чистотой окружающей среды.

4,4-Дитиобис-(фенилазо-4-пиридил-Г-оксид) формулы В качестве реагента для колориметрического определения сероводорода и ТИОЛОВ.

0,09 0,01 О0,24 0,05 0,02

0,11 0,02

0,02

0,17 0,09