Способ получения производных @ -/1,1,2,2-тетрафторэтил/- @ -аминовинилтиона Советский патент 1985 года по МПК C07C151/00 G01N30/02 

. I . 1

Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения производных (1 , 1 ,2,2-тетрафторэтип)-/9-аминовин тиона общей формулы

HfCF,).

К

YY

2/2

.щ S

где R - CHj или С4Н, , которые используются в качестве реагентов для определения ионов никеля методом газожидкостной хромето графин.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Пример 1. К раствору 3,5 г 254-бис-(4-метоксифенил)-2,4-дитиоксо р, р -1,3,2,4-дитиодифос4;отаНа в 6 мл кипящего ксилола добавляют при перемешивании 3,2 г ,1,1,2,2-тетрафтор-З-амино-З-гексен-5-она (соотношение тионирующий реагент - ксилол- /3 -аминовинипкетон 1:5,6:1,98). Нагревание прекращают через 1-2 мин. Реакционную массу

вьшивают на хроматографическую коло ку с силикагелем и элюируют смесью

н-гексан : хлороформ ; 4:1. Из элюата удаляют растворитель на ротационном испарителе, остаток перегоняю в вакууме. Получают 1,4 г 1,1,2,2-тетрафтор-З-амино-З-гёксен-5-тиона (1а), идентифицированного с помощью тех сравнением с заведомым обра цом, по данным элементного анализа и ИК-спектроскопии.

Найдено,%: С 35,84, Н 3,49, N 6,80, S 15,81.

.NS

Вычислено,%: С 35,82 Н 3,51, N 6,96, S 15,90.

Выход соединения 1а 40,5%.

Пример 2. К раствору. 2-,, 34 2,4-бис-(4-меток сифенил)-2,4-дитиоксо-р, р -1,3,2,4-дитИофосфената в 4 мл кипящего ксилола добавляют 2,61 г 1,1,2,2-тетрафтор-З-амино-З-нонен-5-она (соотношение тионирующий реагент - ксилол-/ -аминовинилкетон 1:5,58:1,98). Нагревание прекращают через 1-2 мин. Вьщеление 1,1,2,2-тётрафтор-З-амино-З-нонен-5-тиона (16) осуществляют аналогично примеру 1 . Получают 1,66 г цеглевого продукта.

820332

Найдено,%: С 44,59, Н 5,35, N 5,91, S 13,31, CgH,

Вычислено.,%: С 44,44, Н 5,39, 5 N 5,76, S 13,38.

Выход соединения 16 59,1%. Пример 3. К раствору 1,80 г 2,4-бис-(4-метоксифенш1)-2,4-дитиоксо р, ,3,2,4-дитиодифосфетана в О 2,9 мл кипящего ксилола добавляют 2,23 г 1,1,2,2-тeтpaфтop-3-aминo-3-нoнeн-5-oнa (соотношение тионирующий реагент - ксилол-у5-аминовинилкетон 1:5,22:2,17). Нагревают прекра 5 щают через 1-2 мин. Выделение целевого продукта 16 осуществляют аналогично примеру1. Получают 1,38 г соединения 16. Выход 58%.

Пример 4. К раствору 1,5 г 20 2,4-бис-(4-метоксифенил)2,4-дитиоксо-р,,3,2,4-дитиодифосфетана в 2,35 мл кипящего ксилола добавляют при перемешивании 1,52 г 1,1,2,2- тетрафтор-3-амино-3-гексен-5-она 5 (соотношение тионирующий реагент ксилол -/Э-аминовинилкетон 1:5,19: :2,2О. Нагревание прекращают через 1-2 мин. Реакционную массу вьшивают . на хроматографическую колонку с си0 ликагелем и элюируют смесью н-гексан : хлороформ 4:1. Из элюата удаляют растворитель на ротационном испарителе остаток перегоняют в вакууме. Получают 0,65 г соединения J 1а. Выход 39,4%.

Пример 5. К раствору 2,1 г 2 5 4-бис- (4-метоксисЬенил) -2,4-дитиокV V

со-р ,р -1,352,4-дитиодифосфетанА в

0 3,6 мл кипящего ксилола добавляют 1,85 г 1,1,2,2-тетрафтор-З-амино-З-гексен-5-она (соотношение тионирующий реагент - ксилол -/ -аминовинилкетон 1:5,68:1,92). Нагревание пре5 кращак1т через 1-2 мин. Выделение продукта 1а осуществляют аналогично примеру 1. Получают 0,81 г соединения 1а. Выход 40,3%.

Пример 6.К раствору 2,2 г

0 2,4-бис-(4-метоксифенил)-2,4-дитиоксо-р ,р -1,3,2,4-дитиодифосфетана в 3,8 мл кипящего ксилола добавляют 2,35 г 1,1,2,2-тeтpaфтop-3-aминo-3-нoнeн-5-oнa (соотношение тионирую5 щий реагент - ксилол -/3 -аминовинилкетон 1:5,72:1.90). Нагревание прекращают через 1-2 мин. Выделение продукта 16 осуществляют аналогич3 11820334

но примеру 1. Получают 1,45 г соеди--нонен-5-она (соотношение тионируюнения 16. Выход 57,6%.щий реагент - ксилол -/3-аминовинилПример 7. К раствору 1,6 гтион 1:5,17:1,72). Нагревание прекра2,4-бис-(4-метоксифенил)-2,4-дитиок-щают через 1-2 мин. Выделение просо-р,,3,2,4-дитиодифосАетана5- дукта 16 осуществляют аналогично

в 2,5 мл кипящего ксилола добавляютпримеру 1. Получают 0,76 г соединеt,55 г 1,1,2,2-тетрафтор-З-амино-З-ния 16. Выход 45,8%.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ /3- ( 1 ; 1 , 2 , 2-ТЕТРАФТОРЭТИП)-/9 .-А ШНОВИНИПТИОНА формулы Н(СГг)2х.,, Щ S где R - метил или бутил, тионированиемсоответствующих Д-аминовинигасетонов в среде органического растворителя с последующим выделением целевых продуктов хроматографированием на колонке, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и упро8 щения процесса, в качестве тионирующего реагента используют 2,4-б;1с-