Титрометрический способ определения хлора органосиланов Советский патент 1958 года по МПК G01N31/16 

Известные способы определения содержания хлора в органохлорсиланах, состоящие в разложении вещества путем нагревания с различными расщепляющими средствами, затрудняют анализ, так как после разложения вещества выделяется двуокись кремния или гидрогель кремниевой кислоты.

Предлагаемое изобретение позволяет действием фтористого аммония в растворе безводной уксусной кислоты осуществлять обмен атома хлора в органохлорсиланах на атом фтора, причем хлор переходит в ионогенную форму и прИ|сутствует в растворе в виде аммонийной соли, благодаря чему он может быть определен известными способами определения ионогенного хлора.

Реакция обмена атома хлора органохлорсиланов на атом фтора при действии фтористого аммония в безводной укрусной кислоте представляется в следующем виде:...... , ...

R, S i, С1,-„ + 6NH4F + пСНзСООН -4-п NH4G1 + (NH4)2SiF6 -h nRH + пСНзСООМН4

П р и м е р. В сухую коническую колбу на 100 мл вводят около 5,0 мл ледяной уксусной кислоты, 2,5 мл уксусного ангидрида и около 4,0 г чистого фторида аммония. В колбу помещают заплавленную ампулу с навеской органохлорсилана 0,2-0,6 г; ампулу раздавливают на дне колбы. При этом образуется кристаллический осадок, который растворяют добавлением около 3 мл химически чистой азотной кислоты () и 10- 15 мл дистиллированной воды. Соверщенно прозрачный раствор количественно переносят в мерную колбу на 100 мл, добавляют дистиллированной веды до метки, хорощо перемещивают и берут аликвотную часть для титрования.

Для меркуриметрического определения хлора аликвотную часть раствора- 10 мл вносят в коническую колбу для титрования на 150 мл и для маскировки ионов фтора раствор подкисляют до ,2, добавля№ 118224- 2 -

ют 20 мл насыщенного раствора азотнокислого железа и 30 мл дистиллированной воды. На каждые 10 мл раствора вносят 0,1 мл индикатора-нитропруссида натрия и титруют 0,5 н раствором Hg(NO3)2, прибавляя раствор медленно, но каплям, при постоянном помешивании. В точке эквивалентности появляется слабое помутнение от одной капли раствора азотнокислой ртути.

Чтобы вызвать заметное помутнение раствора в точке эквивалентности, необходим некоторый избыток ионов Hg++, часть которых с образованием комплекса удаляется. В растворе после точки эквивалентности при добавлении избытка Н§(КЮз)2 концентрация Hg++ будет ниже, чем следовало ожидать. Поэтому вводится индикаторная поправка, которую определяют следующим образом. По объему затраченного на титрование 0,5 н раствора Hg (N03)2 и его нормальности рассчитывают приблизительно концентрацию HgCb в растворе в конце титрования. После этого приготовляют равный объем раствора HgC указанной концентрации и приливают к нему такое же, как и при основном титровании, количество индикатора. К полученному раствору прибавляют по каплям титрованный ра;створ нитрата ртути до появления мути. Затраченный при этом объем Hg(NO3)2 и представляет собой искомую поправку. Практически поправка на индикатор составляет примерно 0,1 мл 0,05 н раствора нитрата ртути. 1 мл 0,05 н раствора Hg{NC3)2 соответствует 0,001773 г хлор-иона.

Меркуриметрическому титрованию не мещают анионы угольной, уксусной и борной кислот. Большое количество солей аммония затрудняет титрование. При определении содержания хлора предлагаемым способом в метилсилантрихлориде, диметилсиландихлориде, диэтилсиландихлориде, метилфенилсиландихлориде и фенилсилантрихлориде были получены значения содержания хлора, отклоняющиеся от вычисленных в предел ;х от -ЧШ до +0,18%.

Предмет изобретения

Титрометрический способ определения хлора органосиланов, отличающийся тем, что, с целью выделения свободных ионов хлора, органосиланы обрабатывают раствором фтористого аммония в ледяной уксусной кислоте с последующим определением хлора известными приемами.

ОПЕЧАТКА