Способ получения @ -замещенных имидазолов или бензимидазолов Советский патент 1985 года по МПК C07D233/58 C07D235/04 A01N43/50 A01N43/52 

Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения N 3aмещенных имидазолов или бензимидазолов общей формулы SCV где К,,, R, - низший алкшт ()) бензилу R. - Н, низший алкил (С(С.), оксиалкил, бензил Rj-CH CH NR (R - метил, этил), R,j - Н, низший алкил (С(С) , оксиалкил, бензил которые могут быть использованы в сельском хозяйстве в качестве пестицидов. Известен способ получения N-алкил имидазолов или бензимидазолов, по ко торому соответствующие имидазолы под вергают действию алкилирующего реагента в присутствии порошкового ГИД роксида калия и ацетона l . Недостатком указанного способа яв ляются невысокие выходы целевых продуктов (). Цель изобретения заключается в по вышеНИИ выхода целевых продуктов. Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения соединений общей формулы I, заключающим ся в том, что соответствующие имидазолы подвергают взаимодействию с алкилирующими агентами в системе гид роксид щелочного металла-ацетон, причем пщроксид натрия используется в виде 50%-ного водного раствора, а гидроксид калия в смеси с NaCl в соотношении 1: (1,5-2), преимуществен но при соотношении 1:2. Выход 90-95%. В случае применения галогеналкано лов с пониженной реакционной способностью (например, аминохлоралканов) рекомендуется вводить в реакционную смесь катализаторы: четвертичные аммониевые основания (например, триэтилбензиламмонийхлорид). Пример 1. 1-Бензилимидазол. 20 г (0,5 моль) едкого натра растирают с 20 г хлорида натрия, перено сят в трехгорлую колбу. Затем прибав ляют 27,2 г (0,4 моль) имидазола, 30 мл ацетона и по каплям при перемешивании добавляют 52 г (0,41 моль) бензилхлорида. Реакционную смесь перемешивают в течение 2-3 ч до завершения реакции (контроль ТСХ в системе окись аммония : хлороформ). Органическую фазу отделяют, остаток экстрагируют хлороформом, объединенные вытяжки сушат поташом, растворитель удаляют. 1-Бензилимидазол перегоняют при 112-117 С (0,5 мм), выход 55,0 (80%). Т.пл. 70°С. Пример 2. 1,2-Диметилбензимидазол. К раствору 50 г (0,25 моль) едкого натра в 50 мл воды добавляют 132 г (1 моль) 2-метилбензимидазола, 130 мл ацетона и по каплям добавляют 68,5 мл (1,1 моль) йодистого метила при перемешивании и охлаждении водой со льдом. По окончании прибавления галогеналкана (1-1,5 ч) реакционную смесь перемешивают 1,5-2 ч при комнатной температуре и затем выливают в холодную воду, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и осадок фильтруют. Выход 139 г (95%). Т.пл. 110-111°С. Пример 3. К смеси 2,64 г (0,02 моль) 2-метилбензимидазола, 50 мг катализатора ТЭБАХ, 0,02 моль порошковой щелочи, 2,6 мл ацетона добавляют при перемешивании при комнатной температуре по каплям 1,25 мл (0,02 моль) йодистого метила. Смесь перемешивают 20 мин, разбавляют 20 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают, нромывают 10 мл воды, сушат. Результаты опытов даны в табл.1. Пример 4. 1-уЗ-Диэтиламиноэтилбензимидазол. К раствору 8,8 г (0,22 моль) едкого натра в 5 мл воды вносят 11,8 г (0,1 моль) бензимидазола,- 0,4 г триэтилбензиламмонийхлорида, 12 мл ацетона и затем при перемешивании 17,2.г (0,1 моль) гидрохлорида диэтиламиноэтилхлорида. Реакционную смесь перемешивают 2-3 ч и оставляют на ночь, после чего нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, экстрагируют смесью хлороформа и эфира (1:1), растворитель удаляют, а остаток перегоняют в вакууме. Т.кип. 183с (5 мм рт.ст. Выход 20 г (92%). 1183 Предлагаемым способом могут быть получены соединения со зна чениями радикалов, указанными в табл.2. 5034 Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 90-95% по сравнению с 70-80% известного. Таблица 1

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-3AMEЩЕННЫХ ИМИДАЗОЛОВ ИЛИ БЕНЗИМИДАЗОЛОВ общей формулы @( I t где п 0; Кг-Н; h 4; R, - низший алкил (), бензил; R2 - Н, низший алкил (С(С), оксиалкил, бензил; R,-CH2CH2NR3 (R 3 - метил, этил), R, - Н, низший алкил ( ), оксиалкил, бензил, алкилированием имидазола или бензимидазола в системе гидроксид щелочного металла-ацетон, отличающийс я тем, что, с целью повьшхения выхода целевого продукта, гидроксид щелочного металла используют в виде i 50%-ного водного раствора гидроксида натрия, а гидроксид калия используют (Л в смеси с NaCl при соотношении 1:1,5 или 1:2. 2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что гидроксид калия используют в смеси с NaCl при соотношении 1:2. 00 со ел

КОН, 1,34

1,34 КОН, 1,34

2,0 КОН, 1,34 КОН, .1,34

2,7 91по примеру 852 и 3 CH2CH2NEt2 95 по примеРУ 4 90,392. 90,7 CH2CH2NMe290,1 88,9

61,6

1,8 68,5

2,0 2,2 75,3 2,9 99,3

Таблица 2

89

90 9386,4 90,6 86,1 88,3 92 85,6 85,8 86,5