Полиуретановая композиция Советский патент 1985 года по МПК C08L75/04 C08K5/134 

Изобретение относится к химии п лиуретанов, устойчивых к действию тепла, света или окислов азота, и может быть использовано в различных областях промьгашенности. Цель изобретения - предотвращение окисления полиуретана под действием света и температуры, а такж обесцвечивания под действием содержащихся в дыме окислов азота получаемого на основе композиции конечного продукта. Предлагаемый стабилизатор получают по реакции 2,2 -алкилиден-бис-(4,6-двузамещенного фенола) формулы .где R.Rg С,- С4-алкил, С -циклоалкил или С.- С -мЬтйлзамещенный циклоалкил, R„ и R - водород, алкил или метил с этерифицирующим реагентом, выбра ным из группы, включающей соединен формулы R. - СОС1 ( С0)0 где Rj- - С -С -алкил. С,,-С -цикло алкил, Cj- С -алкенил, фенил, Ci- С -алкилзамещенный фенил, С -алкоксизамещенный фенил, моно- или ди С -С -алкил замещенный оксифенил, стирил, бензил или. пирид Реакцию ведут при молярном соот ношении соединений формулы (II) или (III) к соединению (J.), равном от 1,0 до 1,3. Предлагаемые стабилизаторы прив дены в табл. 1. Пример 1. Получение 1-(2-о си-3,5-диметилфенил)-1-(2-бенз оило сй-3,5-диметилфенил-2-метилпропана (соединение 5 в табл. 1). В 500-миллилитровой трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термом ром и капельной воронкой, растворя 2,2-изобутилиден-бис-(4,6-диметилф 12 нол) в количестве, указанном в табл. 2, в жидкой смеси 10 г (126,6 ммоль) пиридина и 200 г толуола. Поддерживая содержимое при 20с в атмосфере сухого азота, прибавляют по каплям при интенсивном перемешивании в течение 30 мин хлористый бензоил в количестве, указанном в табл. 2 и смесь перемешивают в течение 30 мин. Затем раствор реакщюнной смеси нагревают до 80°С и выдерживают при 80 С в течение 2 ч. Выход целевого продукта 97%. Т.пл. продукта 129-130с, а спектр инфракрасного излучения показывает пики при 3530 для Уон 1735 для )( и 1250 и 1140 см для у с-оПример ы2иЗ. Предлагаемые стабилизаторы получают аналогично примеру 1 при соотношении, указанном в табл. 2, с выходом целевого продукта 94-99%. Результаты элементного анализа и спектры инфракрасного поглощения стабилизаторов приведены в табл. 3. Пример 4. В- потоке газообразного азота 100 мае.ч. политетраметиленгликоля, имеющего средний молекулярный вес 1200, контактируют с 31,2 мае.ч. 4,4-дифенилметандиизоцианата при 95°С в течение 90 мин при перемешивании, чтобы получить предварительный полимер, имеющий концевые изоцианатные группы. Затем предварительный мономер охлаждают до 15с, добавляют 236 мае.ч. безводного К,К-диметилформамида и растворяют в нем, получив раствор предварительного полимера. Отдельно от этого .2,28 мае.ч. этилендиамина и 0,51 мае.ч. диэтиламина растворяют в 157 мае.4.безводного N,N-диметилформамида, чтобы получить раствор. К этому раствору добавляют раствор предварительного полимера при, 15с, чтобы получить прлиуретановый раствор, имеющий вязкость 7.80 П при 30 С, а затем добавляют пpeдлaгae a)Й полиуретановьй раствор сложного моноэфира в количестве, указанном в табл.4, и однородно перемешивают. Полученньш таким образом раетвор подвергают вытягиванию в нити с помощью обычного способа .сухого вытягивания нитей. Кроме того, повторяют те же процедуры за исключением того, что вместо предлагаемого стабилизатора используют известный антиоксидант и/или противообесцвечивающий реаге действующий против окислов азота в атмосфере, чтобы получить нити сравнения. Полученные таким образом нити подвергают следующим испытаниям с тостойкости и цветостойкости к дыму Полученные результаты указаны в табл. 4 и 5. При испытании светостойкости ни ти подвергают воздействию ультрафи летового излучения в фадёометре (измерителе обесцвечивания) в тече ние 40 ч, а затем измеряют их прочность на разрыв с помощью изме рителя прочности на разрыв и рассчитывают сохранение прочности (%) по формуле Прочность на разрьт после световой Сохране- экспозиции ние пррч- пр;чнос;ь нГра;рыв ° до световой композиции Испытание цветостойкости к дыму проводят по известной методике, при этом нити подвергают воздействию атмосферных окислов азота и определяют стойкость к выцветанию. Влия ние на цвет нитей выражают и опре914деляют по пяти классам, т.е. от класса 1 (очень сильное изменение цвета) до класса 5 (незначительное изменение цвета или отсутствие изменения) на основании серой шкалы изменения цвета. ПримерЗ. Аналогично примеру 4 приготавливают полиуретановый раствор, содержащий предлагаемый стабилизатор и перемешивают до однородной массы. Приготовленный таким образом раствор подвергают прядению по обычному методу сухого прядения. Далее часть этих нитей промывают в ванне, содержащей 5 г/л синтетического поверхностно-активного вещества в течение 5 мин, затбм промывают водой и высушивают. Полученные таким образом нити подвергают испытанию по определению светостойкости и испытанию по определению стойкости к выцветанию под действием дыма, как описано в примере 4. Полученные результаты сведены в табл. 6. В табл. 4 - 6 в качестве необработанной нити используют нить после вытягивания, а в качестве обработанной - нить, подвергнутую промывке после вытягивания. Таблица 1

ПОЛИУРЕТАНОВАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая полиуретан и стабилизатор, отличающаяся тем, что, с целью предотвращения окисления под действием света и тепла, а также обесцвечивания под действием содержащихся в дыме окислов азота получаемого на основе композиции конечного продукта , в качестве стабилизатора она содержит соединение общей формулы ОН Rj где R. и R- одинаковые или разные и представляют собой С|- С -алкил С у-С -циклоалкил, метилзамещенный циклогексил R и R водород, метил Cj- Cg-алкил; 4 Сд-алкил, циклоR, J- С -алкегексил, (/) нил, фенил, метипзамещенный фенилу С|- С4--алкоксизамещенный фенил, С,(-моно- или диалкилэамещрнный оксифенил, стирил, бензил или пиридил, при Р следующем соотношении О компонентов, мае.ч. :D Полиуретан 100 Стабилизатор 0,001-10 Приоритет по признакам; 06.12.78 при R, и R2 - С -С -алкил циклогексил R, и R - метил, R С -Су-алкил; RJ гексил, циклогексил, моно- или диалкштзамещенный оксифенил, пиридил. 28.11,79. -все остальные заместители

т

СНзСНз

ОСО-СН СН2

СНз

сн

СНз СНз СНзСНз

-сн-- снз

СНз СНз СНз СНз ОНОСО-С(СНз)з 3 Т хФ СНэ СНз ,снз-г5 осоч 8 снз-гнгг-сн-Гг гснз ЗСНз Шз 3

он9со- О

CH3-| CH--Y VcH3 т CeHiT

СНз

Продолжение табл.1

С%

СвНтт СНзСНз /С(СНз1з он сн- оГСНз CICHB) СНз ( СНз / оносон о -снз 10 т СбНп СНзСНз ососн снн;о; Y СвНп СНзСНз

оносо-чн

17 С(СНз)з- -СНг-| С1СН C HSС2Н5

он осо1 C(CH3H-rrVcH --Y y-C{CH3 18

СИз

CHj 15С(Ш Примечание. 9,6(68,3)1,02 120(67,1) 220(67,1) 9,2(65,8) 0,98 3.20(67,1) 12,7(90,6)1,35 Мольное отношение хлористого бензоила и фенола).

8

Продолжение табл.1

Таблица 2 з)г-| сНг-г --с(сНзЬ i9 ( VТсн7. С2Н5СНэ ococH-ctt-cHjQH В соелийеннях 9, 10 - 12 группа С - 2,4,4-триметилпентил. В соединении 4 группой СдН является Н-октильная группа. 1Г 21 снз-г0 I А I СН СНз СНз CHj 97,297,22,7 72,311,216,5 58,60,441,0 2,2-изобутилиден-бнс-(4 6-диметилТаблица 3

11

12

I 19099 I Продолжение табл.4

-окси-3-трет.бутил-5-метилбензил)анизол

2-(2-Окся-З-третгбутш1-5-метилбензил)-(4-метил-6-трет-бутилфенил)терефталат

2,2-Изобутилиден-бис-(4,6-диметилфенол)

2,2-Метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенол)

Нет

4,4-Бутилиден-бис-(З-метил-6-трет-бутилфенол)

То же

Таблица 5

82,5 63,4 4 3

79,5 60,2 4

60,8 54,9 2 1

15

.Тетракисметил-3(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионатметан

10 Тетракисметил-3- (3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионатметан

. 16 ..

1190991

Продолжение табл. 5

Нет

85,0 71,2 1

2

90,0 69,5 4 1

Продолжение табл.6