Способ получения 5-фенокси-2-нитробензоатов Советский патент 1985 года по МПК C07C67/14 C07C69/17 C07C69/92 A01N37/42 

Изобретение относится к способу получения новых биолоптчески активных химических соединений, конкретно к способу получения 5-фенокси-2-нитробензоатов, обладающий гербицидной активностью.

Целью изобретения является получение новых производных 5-(2-хлор-4трифторметилфенокси) -2- 1итробензойно КИСЛОТЫ; обладающих повышенной гербиц адной активностью.

Пример 1, 1-(Этоксикарбонил)зтш1-5-{2-хлор-4-трифторметилфекокси)-2 нитробензоат.

В трехгорлуго колбу емкостью 100 м снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и магнитной мешалкой, загружают 1,18 г (0,01 мол этиллактата и 0,79 г (0,01 моль) пиридина в 30 мл бензола. При температ ре окружающей среды (около 20°С) в перемешиваемьш раствор по каплям прибавляют 3,79 г (0,01 моль) 5(2-хлор-|--трифтормет1и1фенокси) -2нитробензоилхлор1-гда в 20 мл бензола. При зтом наблюдают экзотермическое разогревание. После окончания прибавления реак1Ц онную смесь разогревают до кипения и кипятят с обратным холодильником в течение 6 ч. Затем реакционную смесь охлаждают, переносят в разделительную воронку и последовательно промывают порциями по 30 мл 1 н. соляной кислоты, воды, 1 н. гидроокиси натрия li воды. Промытуто органическую фазу сушат над сульфатом магния и концентрируют на роторном испарителе при 55 С; при этом получают 2,89 г светложелтого масла, идентифицируемого как 1 -(этоксикар.бонил) этил-5-(2xлop-A-тpифтopмeтилфeнoкcи) -2-н тробензоат.

ЯМ1 -спектр (ацетон, D,):7,3,8,3 сЛ(сложный мультиплет, 6Н) ; 5, 35 сЛ (квартет, Н); 4, 28 й (квартет, 2Н); 1,62 (дублет, ЗН) j 1,25сГ (триплет, 311) .

Пример 2. 1-(Этоксикарбонилметил)зтил-5-(2 хлор-А-трифторметилфенокси)-2-нитробензоат.

. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и магнитной мешалкой, загружают 1,32 г (0,01 моль) этил-3-оксибутирата и 1,1 г (0,01 моль) триэтиламина в 30 мл бензола. При комнатной температуре (около ) к перемешиваемому раствору по каплям прибавляют 3,69 г (0,01 моль) 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензоилхлорида в 20 мл бензола. После окончания прибавления реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят с обратным холодильником в течение 6 ч. Затем реакционную смесь охлаждают, переносят в делительную воронку и последовательно промывают порциями по 30 мл 1 н. соляной кислоты воды, 1 н. гидроокиси натрия и воды Промытую органическую фазу сушат над сульфатом магния, концентрируют на роторном испарителе при 55°С и получают 3,75 г коричневого масла идентифицируемого как 1 -(зтоксикарОонилметшт)-этил-5-(2-хлор-4трпфторметршфенокси)-2-1штробензоат

ЯМР-спектр (ацетон, 1)):7,28 , 3 сГ (сложньм мультиплет, 6Н) ; 5, 5 сГ(квартет, 1Н)-; 4, 1 5 (Г(квартет, 2Н); 2,75 сГ(дублет, 2Н) ; 1 , 3 f (дублет, перекрываюш;ий триплет, 6П) .

Пример 3. 2-Оксикарбонилэтил-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензоат.

В трехгорлуго колбу емкостью 250 мл, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и магнитной мешалкой, загружают 2,70 г (0,03 моль) 3-оксипропионовой кислоты и 2,38 г (0,03 моль) пиридина в 110 мл хлористого метилена. К перемешиваемому раствору при комнатной температуре (около 20С) по каплям прибавляют 11,37 г (0,03 моль) 5-(2хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензоилхлорида в 30 мл хлористого метилена. При этом наблюдают экзотермическое разо1ревание. После завершения прибавления реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят с обратнь1м холодильником в течение 22 ч. Затем реакционную смесь охлаждают, переносят в делительную воронку и дважды промывают порциями по 100 мл 1 н. соляной кислоты и один раз 100 мл воды. Отмытую органическую фазу сушат над сульфатом магния, концентрируют на роторном испарителе при 55С и получают 11,8 г вязкого желтого масла, идентифицируемого как 2 -оксикарбо1пшэтил-5-(2хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензоат . ЯМР-спектр (ацетон, D): 7,28, 4(/(сложньй мультнплет, 6Н); 4.3сЛ(триплет, 2Н) , 2,67 cf (триплет, 2Н) . Пример 4.1 -(Этоксикарбон ил)метил-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензоат. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и магни ной мешалкой, загружают 1,25 г (0,012 моль) этилгликолята и 0,80 г (0,01 моль) пиридина в 35 мл хлорис того метилена. В перемешиваемый раствор при комнатной температуре (приблизительно 20°С) по каплям при бавляют 3,79 г (0,01 моль) 5-(2хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитро бензоилхлорида в 20 мл хлористого метилена. При этом наблюдают экзотермическое разогревание. После око чания добавления реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят с обратным холодильником в течение 42,5 ч. Затем реакционную смесь охлаждают, переносят в делительную воронку и последовательно промывают порциями по 30 мл 1 н. соляной кислоты, воды 7%-ного водного раствора гидроокиси аммония и воды. Промытую органическую фазу сушат над сульфатом магния, концентрируют на роторном испарителе при 55°С и получают 3,5 г желтого масла, идентифицируемого как 1 -(этоксикарбонил)метил5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2нитробензоат. ЯМР-спектр (хлороформ): 7,08.4((мультиплет, 6Н) j 4,82(/(синглет, 2Н).; 4,25 сГ(квартет, 2Н) ; 4,25 (квартет, 2Н); 1,31а(триплет, ЗН). Пример 5. 1-(Этоксикарбонил)бутил-5-(2-хлор-4-трифтормети фенокси)-2-нитробензоат. В трехгорлую колбу емкостью 100м снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и магнитной ме шалкой, загружают 3,61 г (0,01 моль 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2нитробензойной кислоты и 1,53 г (0,01 моль) 1,5-диазобицикло (5,4,0 ундецен-5-ена (ДБУ) в 50 мл бензола В перемешиваемьш раствор при комнат ной температуре добавляют 2,19 г (0,01 моль) этил-2-бромвалериата. З тем реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 22 ч После этого реакционную смесь охлаждают, переносят в делительную воронку и последовательно промывают порциями по 30 мл 1 н. соляной кислоты, воды, 7%-ного раствора гидроокиси аммония и воды. Промытую органическую фазу сушат над сульфатом магния, концентрируют на роторном испарителе при 55с и получают 2,2 г коричневого масла, идентифицируемого как 1 -(этоксикарбонил)бутил-5-(2-хлор4-трифторметил)-2-нитробензоат. ЯМР-спектр (ацетон, D): 7,2 8,2 сГ (мультиплет, 6Н); 5,25сЛ (триплет, 1Н); 4,28 сЛ(квартет, 2Н) ; 0,8-1 ,9 сЛ(мультиплет, 1Н) . Пример 6.1-(Этоксикарбонил )пропил-5-( 2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензоат. В трехгорлуюколбу емкостью 100мл, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и магнитной мешалкой, загружают 3,61 г (0,01 моль) 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2нитробензойной кислоты и 1,53 г (0,01 моль) ДБУ в 35 мл бензола. В перемешиваемый раствор при комнатной температуре (приблизительно ) по каплям прибавляют 1,95 г (0,01 моль) этил-2-бромбутирата в 15 мл бензола. При этом наблюдают экзотермическое разогревание. После окончания добавления реакционную смесь нагревают и кипятят с обратным холодильником в течение 24 ч. Затем реакционную смесь охлаждают, переносят в делительную воронку и последовательно промывают порциями по 30 мл 1 н. соляной кислоты, воды, 7%-него водного раствора гидроокиси аммония и воды. Промытую органическую фазу сушат над сульфатом магния, концентрируют на роторном испарителе при 55°С и получают 1,2 г светло-коричневой сиропообразной жидкости, идентифицируемой как 1 -( этоксикарбонил )пропил-5-( 2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензоат. ЯМР-спектр (ацетон, D): 7,2 8,2 сГ(мультиплет, 6Н) , 5,15сГ(триплет, Н); 4,2 сГ(квартет, 2Н); 1,9сГ (квартет 2Н); 0,8-1,3 сГ(перекрьтающиеся триплеты, 6Н). Пример 7. 1 -Этоксикарбонил3 -мет11лбутил-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензоат. В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную капельнойворонкой, обратным холодильником и магнит ной мешалкой, загружают 1,60 г (0,01 моль) этилового эфира -оксиизокапроновой кислоты и 0,79 г (0,01 моль) пиридина в 40 мл хлористого метштена. К перемешиваемому раствору при комнатной температуре (приблизительно ) по каплям прибавляют 3,79 г (0,01 моль) 5-(2-хлор А-трифторметилфенокси)-2 питробензоилхлорида в 10 мл хлористого метилена. При этом наблюдают экзотермическое разогревание. После окончания добавлени51 реакционную смесь нагревают л кипятят с обратным холодильником з течение 46,5 ч. Затем реакционную смесь охлалщают, переносят делительную воронку и последователь но промывают порциями по 25 мп 1 н. соляной кислоты, воды, 3,5%-пого водного раствора гидроокиси аммония и воды. Промытую органическую фазу сушат над сульфатом магния, концент рируют на роторном испарителе при 55С и получают 3,99 г вязкого кори невого масла, идентифицируемое как 1 -этоксикарбонил-З -метилбутил-5(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2иитробензоат. Я№-спектр (ацетон, D) : 7,2 8, 3 сЛ (мультиплет, 6П); 5,2 с Чтриплет, 4Н); 4,2 (/-(квартет, 211); 1,8 сГ (мультиплет, ЗП) ; 0,8-1,4 (мультиплет, 9Н). Пример 8. 1 -Зтоксикарбонил-2-оксипропил-5(2-хлор-4-трифтор метилфенокси)-2-нитробензоат. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и магни ной мешалкой, загружают 19,56 г (0,04 моль) 1 -этоксикарбонил-2 оксопрошш-5-(2-хлор-4-трифеторметил фенокси)-2-нитробензоата в 100 мл метанола. К перемешиваемому раствор при комнатной температуре (приблизи тельно 20С)прибавляют 3,14 г (0,05 моль) цианборгидрида натрия и несколько капель метилоранжа; 2 н. соляную кислоту и метанол, смешанны в объемном соотношении 75:25,, добав ляют по каплям с такой скоростью, чтобы поддерживать окраску индикатора. Затем реакционную смесь охлаж дают и концентрируют на роторном испарителе при 55°С. Концентрирован ный остаток растворяют в 200 мл диэтилового эфира, переносят в дели тельную воронку и промывают последовательно порциями по 100 мл 1 н. соляной кислоты, воды, 1 н, гидроокиси натрия и воды. Промытую органическую фазу сушат над сульфатом магния и концентрируют на роторном испарителе при , получают 18,1 г желтой сиропообразной жидкости, идентифицируемой как 1 -этокспкарбонил2 -оксипроп1Ш-5-(2-хлор-4-трифторметилфенокс -) -2-нигробензоат. ЯМР-спектр (ацетон, D):7,2 8, 3 (мультиплет, ); 4, 2 / (мультиплет, 311); 3j 2 а (квартет, 2Н) ; о(дуб;тег, перекрываюш,ий триплет, 511) . Как было 1 а;г/л -ио 5 соед П1ения по даиио.му изобретению эффект1 вны при регулировашги роста различных нежеJiaTC-jibiibK растений, т.е. сорняков, при их нанесении в гербицидно эффективных количествах на среду произрастания до появления сорняков либо прп папесении на проросише из почвы согчтки (гербрщидно эффективное KOjn-J4ecTBo - количество соединения или смеси соединений, требующееся для такого повреждения сорняков, при котором сорняки становятся не способными к восстановлению после обработки) . Количество конкретного соединения или смеси соединений, требующееся для дости;ке1:ия удовлетворительного гербицидного эффекта мохсет изменяться в широких пределах и зависит от большого количества факторов, например таких, как, устойчивость конкретных видов сорняков, объем пора;кен я сорняками, климатические и солнечные условия, способ применения и т.п. Обычно требуется 90,7 (или менее) - 4536 г (или более) на 0,4 га. Эффективность конкретного соединения гфотив конкретпых видов сорняков может быть легко определена с помощью относительного прямого лабораторного или полевого испытания по известным способам. Соединения, полученные по предлагаемому способу,можно использовать как в чистом виде, так и в составе рецептур, содержаш;их агрономически приемлем1ле стимуляторы, инертные юсители, другие гербициды или другие обычно используемые сельскохозяйственные соединения, например пестициды, стабилизаторы удобрения, предохраняющие соединения и т.п. Соединения, полученные по предлагаемому способу, обычно применяются в виде порошков, ,гранул, смачиваемых порошков, растворов, суспе зий, аэрозолей, эмульсий, дисперсий и т.п. При использовании в виде ком позиции с другими обычно применяемыми агрономически приемлемыми соединениями соединение или соединения по данному изобретению могут присутствовать в композиции в количест вах, -изменяющихся в широких пределах, например приблизительно 0,0595 вес.% от веса композиции. .Обычно такие композиции содержат прибли зительно 5-75 вес.% соединения или соединений по данному изобретению. Установлено, что соединения, полученные по предлагаемому способу эффективны для контролирования ряда травянистых и широколистных сорняко при применении в количестве 907 г на 0,4 га до или после прорастания сорняков, при этом не происходит существенного повреждения таких культурных растений, как, например, пшеница, кукуруза, рис и соевые бобы. Примерами сорняков, эффективно контролируемых с помощью применения соединений по данному изобретению, являются горчица полевая (Brassica kaber), щетинник желтый (Setaria glauca), росичка кровяная (Digitaria sanguinalis), цикорий (Sesbania spp.), канатник Теофраста (Abutilon theophrasti), гумай (Sorghum halepense), куриное просо (Echinochloa crusgalli), дурман вонючий (Datura stramonium), чайньй сорняк (Sida spinosa), высокий вьюнок (Roth) и т.п. Ряд соединений, полученных по примерам 1-8, бьти испытаны на гербицидную активность против некоторык видов сорняков в контролируемых лабораторных условиях освещенности температуры и влажности. Семена вы Данных сорняков .высаживали в широки неглубокие корзины. При испытании дб прорастания корзины обрабатывали выбранным соединением непосредствен но после высаживания. При испытании после прорастания корзины обрабатывали выбранным соединением после двухнедельного периода прорастания.К 008 ЗИНЫ обрабатывали распылением раствора соединения в растворителе при фиксированной скорости нанесения и наблюдали состояние роста сорняков; токсическое действие соединения оценивали после применения периодически. В табл. 1 приведена гербицидная активность соединений, полученных по предлагаемому способу, при нанесении до прорастания сорняков (во всех случаях соединения применяли в количестве 907 г на 0,4 га). В табл. 2 приведена гербицидная активность соединений, полученных по предлагаемому способу, при нанесении после прорастания сорняков в количестве 907 г на 0,4 га. 1 -(Этоксикарбонил)этиловый эфир 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2нитробензойной кислоты - новое соединение (соединение А) сравнивали по гербищздной эффективности с известным гербицидом - втор, бутиловым эфиром 5-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-2-нитробензойной кислоты (соединение Б), который является структурным аналогом новых 5-фенокси-2-нитробензоатов. Испытания проводили следующим образом. Каждое из соединений А и Б растворяли в смеси ацетон:метанол:диметилформамид (90:8:2 по объему) и применяли до и после прорастания сорняков различных видов, выращиваемых в плоских ящиках при одинаковых контролируемых лабораторных условиях освещенности, температуры и влажности. Методики, применяемые для приготовления системы до и после прорастания сорняков, используемых для оценки испытуемых соединений соответствуют принятым в промьшшенности нормам для испытания и оценки гербицидной активности химических соединений. Приготовление системы до прорастания. Почвенная среда, .которую используют для испытания до прорастания, представляет собой пастеризованную смесь 3 ч.верхнего слоя супесчаной почвы с 1 ч. крупного промытого цементного песка, просеянного сквозь сито с отверстиями 3/16 дюйма. К этой почвенной среде добавляют достаточное количество удобрения азотфосфор-калий (5-10-10), для того чтобы обеспечить фактическое содерж ние азота, эквивалентное 100 фунт/ак (113 кг/га). Кроме того, добавляют достаточное количество сельскохозяй ственной извести, для того чтобы установить значение рН почвенной ср ды 5,8-6,5. Никакие другие добавки (напримерi вермикулит, торфяной мох глина, органическое вещество или перлит) не использовались, поскольк они могут привести к изменению связующей способности почвенных коллои дов и, соответственно, кизменению эффективности применяемых соединений. Плоский ящик размерами 11х11х х2,5 дюйм (27,5x27,5x6,3 см) заполняют на глубину 5,3 см почвенной смесью, которую выравнивают и утрам бовывают. Семена или части растений желаемого вида сорняков слегка утрамбовывают на поверхности и поверх них помещают слой песка, просеянного через стандартное сито № 8, заполняя плоский ящик доверху вровень с его краями. При обработке испытуе мым соединением поверхность почвы высушивают для того, чтобы снизить возможное разложение, причем испытуемое соединение выщелачивается в почве при первом поливе, заданном сразу после применения соединения. Приготовление системы после прорастания. . Среда дпя выращивания, используе мая при испытании после прорастания представляет собой торфоподобную смесь Реди-Эарс сорта Терра-Лайт . Всходы сорняков желаемых видов выращивали в отдельных горшках размером 2,25x3,0x2,25 дюйм (5,7х7,6х х5,7 см), причем семена высеивали в горшок и покрывали средой для выращивания. Испытуемые соединения применяются на следующей стадии физиологического развития: широколист ные сорняки должны иметь по меньшей мере один истинный лист, а травянис тые - по меньше мере три листа. Отдельные горшки каждого вида сорняков переносили в плоский ящик и поливали водой до применения испытуемого соединения таким образом, чтобы все растения были полностью набухшими, а листья были сухими. Раствор, содержащий 100 ч/млн факти ческого азота с использованием раст воримого удобрения Петера 20-20-20, применялся посредством подземного орошения или непосредственно до или после нанесения испытуемого соединения для обеспечения достаточного количества питательных веществ на трехнедельный период. Нанесение испытуемых соединений. Испытуемое соединение наносили на растения в ящиках посредством распыления из фиксированного форсуночного распылителя, подвешенного на движущейся ленте и снабженного вентиляторной форсункой 800 1 Е ТИИ-ДЖет, оборудованной сетчатым фильтром (отверстия 50 меш) и обратным клапаном. Эта форсунка работает при давлении 2,8 ат, подает 25 мл дистиллированной воды за 4,6 си дает трассу распыления шириной 18 дюйм (45,6 см) на расстоянии 10 дюйм (25,4 см) от поверхности почвьг. Движение ленты регулируют таким образом, чтобы ящик проходил под форсункой в течение 4,5 с, так как за это время покрывается площадь, равная 6,75 кв.фут. (0,67 м), объем поданной жидкости эквивалентен дозе 42,6 гал/акр (404 л/га). После нанесения испытуемого соединения ящики помещали в теплицу, где периодически наблюдали и оценивали состояние растений. Теплица размером 23x25 фут (7x7,6 м) освещалась десятью лампами по 1000 Вт с высокой интенсивностью разряда, которые монтировали в арматуре, оборудованной зеркальными рефлекторами размером 22 дюйм (55 см), причем высоту подвески ламп регулировали таким образом, чтобы обеспечить перекрывание смешанных световых спектров на уровне скамьи. Средняя интенсивность света на уровне скамьи составляла около 2500 футо-свечей. В теплице поддерживали температуру 28,930°С в течение 16-часового периода облучения светом и 21-23,3 С ночью. Относительная влажность в теплице, заполненной менее чем на 1/3, составляла приблизительно 50-55%. Оценка эффективности испытуемых соединений. Гербицидную активность испытуемого соединения обычно оценивали на 12-14-е и на 20-22-е сутки после нанесения. Эффективность испытуемого соединения оценивали относительно

. контроля (в контрольном ящике содержатся растения сорняка того же вида, который подвергается испытанию, причем наносят количество растворителяносителя, эквивалентное тому, которое наносят на ящик с испытуемыми растениями) . Гербицидную эффективность испытуемого соединения на данном виде сорняков определяли визуально и оценивали по щкале от О (нет поражения) до 10 (гибель всех сорняков) . Хотя оценка 8 или менее указывает на то, что эти сорняки, по-видимому, выживут, причем потенциально достигнут зрелости и дадут семена, оценка по меньшей мере 7 при условии конкуренции культурных растений может составлять приемлемый для промьшшенности уровень подавления сорняков. Кроме того, если численная характеристика поражения (ЧХП) больш нуля, то обьтно визуально определяют 1-4 характеристики физиологического отклика (ХФО) для каждого вида сорняков..

ЧХП является мерой доли пораженных видов сорняков (например, оценка 9 означает, что 90% видов сорняг ков поражаются) в то время как ХФО представляет собой определение природы, поражения или поражений (например, некроз, замедление роста, снижение прорастания и т.п.).

ЧХП является более важным критерием при оценке гербицидной эффектив ности данного соединения.

Относительную гербицидную эффективность соединений А и Б на различных видах сорняков оценивали в соответствии с описанными методиками. Повторные испытания соединений Аи Б (обозначены А-1, А-2 и Б-1, Б-2) были проведены до прорастания при дозировке 0,567 кг/га (0,5 фунт/акр) и после прорастания при дозировке Гербицидная активность Сорняк

X X

X X

0,284 кг/га, причем их эффективность оценивали в конце 13- и 22-х суток в единицах ЧХП и по ХФО.

В табл. 3 и 4 приведены результаты, полученные до прорастания на 13и 22-е сутки соответственно при дозе 0,567 кг/Та, в табл. 5 и 6 - результаты, полученные после прорастания на 13- и 22-е сутки соответственно при дозе 0,284 кг/га.

В табл. 3-6 приняты следующие сокращения:

BNGS Петушье просо CBGS Кровяная росичка СОРЕ Цикорий COTN Хлопок(сорт Дельтапайн 61)

IMWD Дурйан вонючий INGS Алепское сорго

(из семян)

MNGY Ипомея высокорослая MSTD Горчица полевая TEAW Грудинка колючая VTL7 Канатник Теофраста WOAT Овсюг YLFX Щетинник желтый YNGS Ситовник желтоватый

Обозначения характеристики физиопогического отклика (ХФО):

Хлороз

Снижение прорастания

Гормональная активность типа 2,4-D Некроз

Замедление роста Задержка начала роста Отрастание

Как видно из представленных данных, новые 5-фенокси-2-нитробензоаты обладают более высокой гербицидной активностью, чем известное соединение Б.

Таблица 1

X X X

X X

X X

X X соединения по примеру Примечание. X означает, что сорняки либо отмирали, либо повреждались без восстановления через 21-22 дня. Таблица2

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ФЕНОКСИ2-НИТРОБЕНЗОАТОВ формулы о о оя. С-О-ВрС где R - монозамещенный алкилен, содержащий , в котором заместитель представляет собой С -Сл -алкил; RJ - атом водорода, метил или этил, отличающийся тем, что соединение формулы -подвергают взаимодействию с соединением формулы О i // a-R,-v ORz где один из радикалов М или Q - атом галоида, а другой - оксигруппа, в присутствии акцептора кислоты при кипячении реакционной смеси с обратным холодильником. СО ел ;о

Примечание. X означает, что сорняки либо отмирали, либо повреждались без восстановления через дня.

8 Ne,R

Ne.R

TEAW

Ne

R,Ne

17

Сорняк

18 Т а б л и ц а 5

1195900

Соединение

19

20

1195900 Продолжение табл. 6