Способ получения бета-перфторалкоксипер-фторпропионовых кислот Советский патент 1959 года по МПК C07C59/135 C07C51/363 

Предлагается способ получения Р-перфторалкоксиперфторпропионовых кислот, заключающийся Б том, что Р-алкоксипропионовые кислоты подвергают электрохимическому фторированию, в результате чего образуются фторангидриды перфторкислот, которые превращают затем в соответствующие кислоты путем гидролиза.

Исходные для предлагаемого способа Р-алкоксипропиоповые кислоты синтезируют из соответствующих спиртов и акрилонитрила с последующим омылением полученных нитрилов. Полученные Р-алкоксипронионовые кислоты растворяют в безводном фтористом водороде и полученный 5% раствор подвергают электролизу в железном электролизе с никелевыми анодами и железными катодами при температуре электролита О-5°, анодной плотности тока 0,5-2 а1дм и напряжении на электродах 4-6 в. Омылением, отходящих с электролизными газами, фторангидридов перфторкислот получают смесь кислот, из которой выделяют путем ректификации Р-перфторалкоксиперфторпропионовые кислоты. В общем виде описанный синтез может быть нредставлен следующей схемой:

,-CH,COOH, - RpQ--CF,-CF,COOH

Пример 1. 400 г Р-метоксинронионовой кислоты загружают в электролизер, содержащий - 8000 г безводного фтористого водорода. Полученный раствор подвергают электролизу постоянным током при анодной плотности тока 0,5-2 а/дм и начальном напряжении 4,2- 4,9 в. При прохождении через электролит 2100Л-час электричества напряжение поднимают до 6-6,5 в и электролиз прекращают. Электролизные газы, содержащие водород, моиоокись фтора, фторангидриды перфторкислот и перфторуглероды, барботируют последовательно через воду и раствор NaOH, где происходит омыление фторангидридов

HF, Ni анод F

№ 119873

кислот до кислот и последующее образование их натриевых солей. Полученные растворы нейтрализуют до рН-8 и упаривают досуха. Соли фторированных кислот отделяют от фтористого натрия экстракцией спиртом и после отгонки последнего разлагают серной кислотой. При этом получают 200-300 г смеси кислот, из которой ректификацией выделяют 50-100 3 Р-нерфторметоксиперфторпропионовой кислоты с т. кип. 123-124°.

Пример 2. 400 г Р-пропоксипропионовой кислоты подвергают электрохимическому фторированию тем же методом, как описано для rj-метоксипропионовой кислоты.

Получают 300-450 г смеси фторированных кислот, из которой выделяют 50-100 г В-перфторпроноксиперфторпропионовой кислоты с т. кип. 150-151°.

Предмет изобретения

Способ получения Р-перфторалкоксиперфторпропионовых кислот, отличающийся тем, что, Р-алкоксипропионовые кислоты подвергают электрохимическому фторированию и образовавшиеся фторангидриды перфторкислот превращают в соответствующие кислоты путем гидролиза.