Способ получения производных перфтордиоксолана Советский патент 1976 года по МПК C07D317/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПЕРФТОРДИОКООЛАНА электролите соединения формулы П, равной 0,7-0,8 мол/л, Струткт 1фодуктов подтверждена ЯМР§пёкт рами,1 - -....IZL При м а; р 1. Получение Х,-бис (пер фгордиоксола1шл-2 )п8рфт6рпенгана, Электрохимйчёскбв фторирование диэтйhoBoro эфира перфторпимединовой кислОгы Проводят в|электролизере типа СаЙмонса, Концентрацию исходного эфира в эпштроЛите поддерживают э пределах от 27 до 32%. В качестве электропроводной добавки в электролит вводят в колиаертвеЮг/л фторид натрия. Анодная плотность тока составляет О,04а/см при напряжении электролиза 5,7 в. Из 700г диэфира получают 7 00 г жидких перфторпродуктов (сырца). Сырец подвергают фракционированию на лабораторней ректификационной установке. Ректификацией выделяют основ- ную фракцию (58% фракции в сырце, по данным ГЖХ), содержащую 97,3% целевого продукта. Выход 40% от теоретически возможного. Хроматографически чистый продукт имеет т. кип, 17О+1°С. )Вычислено;1 576 МОЯ. вес., найдено: 570моя. вес. (по упругости пара). аементарный анализ. Вычислено,1%: С 22,8} F 66,8 : Найдено,%: с 22,9; г 66,0. П р и м ер 2. Получение ЛИ-бис (перфтордиоксоданил-2) -перфторбутана. Электрохимическое фторирование диэ и овогр ира перфторадипиновой кислоты проводят по описанной BjipHj i e .1 методике при кояцентрации электролита 24-28%. Из 1450 г диэфира получают 1800 г , перфторпродуктов. Процесс.разделения пррдуктов проводят фракшонировАнием. Выде4 ленный в количестве 1 кг целеврй продукт , содержит 98,2% основного компонента, что соответствует выходу 44,8% oT-.teope тическй возможного. Хроматог а| Й1ески .чистый продукт jJHMegt т. кип. :155j-l С Вычислено: 526 мол.вво., найдено: 52 мол. вес.( по упругости пара). Элементарно анализ Вычислено,%: С 22,8; Г 65,4 Найдено,%: С 22,8; f 65,3 Пример 3. Получение фторангидрида V -(пepфтopдиoкcoлaнил-2)-пepфтop,кaпpoнoвot кислоты. . Электрохимическому фторированию подвергают диэтиловый эфир Перфторпимёш новой кислоты. Электролиз проводят Б исходного эфира в электролите поддерживают 2(Уг-25%. В качестве электропроводной добавки применяют фторид натрия в количестве Юг/л. Анодная плотность тока составляет 0,04а/см при напряжении на электродах 5,7-5,8 в. Из 600 г диэфира получают 58Ог жидкого Сырого продукта. Ректификацией выделяют 325г фракции содержащей 97% целевого продукта, выход 45% от теоретически возможного, кип. От 141 до . Вычислено: 23 О мол. вес/Найдено: 232 мол.вес. щелочное 1титрование). Элементарный анализ . Вьгчислено,%: С 23,5; F 66,1 : svi6 Найдено,%: G 23,5; Р 66,0. При м е р 4. Получение фторангидри- да V(/ - ер$тордиоксрлантш-; ,2) -перфторвалериановой кислрты. Диэтиловый эфир перфторадипиновой кислоты подвергают элетстрохимическОму фторировзнию ПОописанной в примере 1 методике при концентрации электролита 18-21%. Из 12 ОО г исходного цкэ(рв получают 1345 г ,жидкого перфторпродукта, которые подвергают акционированию. Выделяют б1б г целевого продукта 9 8%-ой чистоты, что соответствует выходу 42% от теоретически врзмозкного Досле дополнительной Очистки получают Зсроматографрчес-; ки дистый продукт с т. кип. 126 1°С. Вычислено; 205 мол. вес. НайД5но: 2О6мол.вес. (щелочное титрдвание)., . ..- . . / Элементарный анализ.i Вычислен6,%: С 23,4; F 64,9 SV 14 Найдено,%: С 23,3;F 64,7.; Пример 5. Аналогично примеру 1 проводят элект рохимическое фторирование диэтиловогО эфира дифтормалоновой кислотыщзи концентрации электролита 08 мол /л. Айоянаяплотностьтсжа О,045 а/см при апряжении на электродах ,9 в. Выде ение, очистку и идентификацию полученных родуктов проводят по ьгетодике, описанной примере 1. При указанной концентарции лек олита выход,-бис (перфтордиоксоланил2 К перфторэтана ( т кип. 110+ 1°С ) 9,2 %, фторангидрида IV - ( перфтор диоксоланил-2)рфт6рпропиноБой кислоты (т.кип. 81+ 1°С) -2О,1% от теоретически .возможного. Электрофторирование ДИЭТИЛОВОГО atjjiра дифтормалоновой кислоты проводят в тех же условиях, но при концентрации электролита 0,5 мол/л, при этом выход ;W-6HC (перфтордиоксОЙанил-2) перфторэтЭ на и фторангидрида -{перфтордиоксоланил-2)-перфторпропионовой кислоты составляют соответственно 26,8% и 41,6%, Примере, Эпектрохимическое фторирование диэтилового перфторпробковой кислоты проводят по описанной в примере 1 методике при анодной плотности тока 0,03 а/см и напряжении на электродах 5,9 в. При концентрации электролита 0,76 мол/л выход/,У(/-бис{ перфтордиоксоланил-2)перфторгексана (Т. кип, 185+1 °С) составляет 38,4%,фторанг«дрида)(/- (перфтордиоксоланйл-2) перфтррэйа нтовой кислоты (т, кип, 156+1°С)-19,7% от теоретически возможного Значения выходов этих же продуктов при концентрации электролита 0,54мол/л составляет соответственно 17,3% и 43,7%

Формула и 30 б р е т е н к я

1. Оюссзб получения производных перфтордирксолана формулы

Ь-КаС-Оч.- , . . .:,. . .

t CF-{CKj)-ckx I

3, Способ поп, 1, отличаю щи - и с я тем, что, в случае, если X означает -О-СГ -CF. -О-.электрохимическое фторирование проводит при ко щентрации в электролите соединения формулы П, равной О,7-О,8мол/л, где d;X означает 0 или-0 СК и п-целое число от 1 до 6, о т л и ч аю ш и и с я тем, что диэтиловый эфир перфторалкандикарбоновой кислоты формулы - C2,H -G-{cr2)n-C-C2Hs , где h имеет указанные значения, подвергают электрохимическому фторированию. 2. Способ по П: 1, о т л и ч а Ю Щ Идс я тем, что в случае, если X означает о, электрохимическое фторирование проводят при концентраций в электролите формулы П, равной О,5-0.6