Полиамидобензоксазолы в качестве термостойких материалов,обладающих пониженной температурой размягчения Советский патент 1986 года по МПК C08G73/22 

4

О) 00

I

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, а именно к новым полиамидобензоксаэолам (ПАБО) линейной структуры.

Предлагаемые полимеры могут быть использованы в качестве термостойких связующих для стеклопластиков, покрытий, клеев, в пресс-композициях и для толстостенных изделий.

Целью изобретения является синте новьк полиамидобензоксазолов формулы

N

;o-cHj-c сн

;-CC(NH-|где R СО, СН, О, 50,

ti 10-25,

в качестве термостойких материалов, обладающих пониженной температурой размягчения.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мещалкой, вводом для инертного газа, счетчиком пузырков, капельной воронкой и термометром загружают 0,418 г (0,001 моль 2,2 -ди-П-аминофенил-5,5 -бис-бенз- оксазола, 40 мл Н-метилпирролидона, охлаждают до 20 ° и при интенсивном перемешивании вводят через капельную воронку 0,167 г (о,001 моль) дихлорангидрида итаконовой кислоты, через 20 мин добавляют 2,02 г ,(о,002 моль) триэтиламина. Перемешивание продолжают 15-20 мин, затем медленно поднимают температуру до комнатной и перемешивают еще ч, Отфильтровьшают выпавший осадок солнокислого триэтиламина, полимер из фильтрата выделяют осаждением в 500 мл дистиллированной воды, фильт руют, промьшают спиртом, водой, сушат при 60 и остаточном давлении 2-3 мм рт.ст.

Выход 0,50 г (95%).

Ч 0.25 дл/г,Т.рд,„

230

Полимеры отверждают в токе азота при 200-220 1-2 ч и прессуют при 200-250 и давлении 500 кг/см,

Пример 2. Поликонденсацию 0,446 г {0,001 моль) 2,2 -ди-Г(-ами - нофенип-5,5-бисбензоксазолкетона и 0,167 г (о,001 моль) дихлорангидрида итаконовой кислоты в 40 мл N, И -диметилацетамида проводят аналогично примеру 1, ,

146802

Выход 0,51 г (93%), 1„р 0,15 дл/г., Т.рд, 210° . Предварительное отверждение и прессование полимера проводят при 5 условиях, приведенных в примере 1. Пример 3. Поликонденсацию 0,434 г-(0,001 моль) 2,2 -дй г- п-амино фенол-5,5 -бисбензпксазолоксида и 0,167 г (0,001 моль) дихлорангид- 0 рида нтаконовой кислоты в 35 мл Н-мет:илпирролидона проводят по методике, приведенной в призере 1. Выход 0,53 г (97%). „р 0,389 дл/г, Т.р,,« 195 . is Предварительное отверждение и прессование полимера проводят при условиях, приведенных в примере 1. Пример 4. Поликонденсацию 0,432 г (0,001 моль). 2,2 -ди-ft- 20 аминофенил-5,5 -бисбензоксазолмета- на и 0,167 г (0,001 моль) дихлорангидрида итаконовой кислоты проводят по методике, приведенной в примере 1.

Вьхход 0,49 г (92%). ,19 дл/г, 25 Тр,« 180

Предварительное отверждение « прессование проводили при условиях приведенных в примере 1.

Пример 5. Поликонденсацию 0,482 г (0,001 моль 2,2 -ди-«-ами- нофенш1-5,5 -бисбензоксазолсульфона и OjI67 г дихлорангидрида итаконовой кислоты в 45 мл f -метилпирролидона проводят по методике, приведенной

5 в примере.

Выход 0,582 г (94%), bf 0,23. Тразм 220 Предварительное отверждение и прессование проводят при условиях

приведенные в примере 1.

Полученное ПАБО линейной структуры представляют собой мелкодисперсные порошки зелено-желтого цвета, хорошо растворимые в полярных

5 амидных растворителях, муравьиной, хлоруксусной, фторуксусной и серной кислотах, трикрезоле, сульфолане Приведенная вязкость 0,5%-нь1х растворов ПАБО в W .,N -дш етилацетамиде

0 при 20 составляет 0,15-0,38 дл/г. Строение полученных полимеров под-: тверждено данньми элементного анализа и ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах наблк дается поглощение при 1640И 1650, 5530-1550, 3030-3080 см , характерное для амидной связи, бензок сазольного цикла, кратной связи. Согласно данным термомеханк :еских ис3

пытаний (скорость нагрева 1,5 град/ мин, нагрузка 3,3 кгс/см j температура размягчения полученных ПАБО - 180-230 с.

Дальнейшее увеличение вязкости предлагаемых линейных ПАБО ведет к уменьшению растворимости полимеров и увеличению температуры размягчения тогда как пресс-изделия, полученные из ПАБО, с 7пр « дл/г не обладают достаточной механической прочностью.

Предлагаемые ПАБО обладают растворимостью в амидных растворителях и кислотах, размягчаются при 180- 230 , что открывает возможность их эффективной переработки современными промьшшенными методами.

Полученные-ПАВО содержат кратные связи, способные в процессе термической обработки образовьюать сшивки, приводящие к получению пространст- венно-сетчатых продуктов. При 180)4680

220 С происходит радикальная-полимеризация по кратным связям, приводящая к образованию сшитого нерастворимого в органических растворителях 5 продукта. В ИК-спектрах такого полимера исчезает полоса поглощения, характерная для СН С if группы, при 3020-3050 . После отверждения ПАБО в токе азота при

10 250 в течение 1-1,5 ч и прессования их при 230-260 и удельном давлении 1000-1500 кг/см они образуют сшитые трем ерные продукты с 5% потери массы на воздухе при 350-400, по дан15 ным ТГА (5 град/мин.

Свойства предлагаемых полиамидо- бензоксазолов представлены в табл.1.

Термическое старение полиамщдо20 бензоксазолов на воздухе изучали при .

Данные об изменении некоторых свойств ПАБО приведены в табл.2.

Таблица 1

} -30-36 25-30 325-3323-28

550-5145-50

Редактор Л.Кастрак

Составитель Л.Платонова Техред А.Бабинец

853/35

Тирад 47 Подписное

ВНЙИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий П3035, Москва, Ж-35, Раушская наб.-, д.4/5

Филиал ГШП Патент, г.Ужгород, уд,Проектная,4

Таблица 2

Корректор Е.Сирохман

Полиамидобензоксазолы общей формулы ,1 1Нсо-сНг-с-сомн4- сн, Jn CH.J СИ,, о, 50, где R СО, П 10-25, в качестве термостойких материалов обладающих пониженной температурой размягчения. (Я