Способ получения нитроспиртов Советский патент 1959 года по МПК C07C205/15 C07C201/12 

Известная реакция получения нитроспиртов взаимодействием нитропарафинов с кетонами или высшими альдегидами в присутствии оснований Б качестве катализаторов протекает крайне медленно. Известно применение ультразвука, с целью ускорения реакции такого типа и повышения выхода для случая получения 1-нитрометилциклогексанола-1.

В дальнейшем авторами была показана эффективность воздействия ультразвука на реакцию с другими нитропарафинами, кетонами и альдегидами. В соответствии с этим предложено при получении других нитроспиртов из нитропарафинов и альдегидов или кетонов в присутствии катализаторов-оснований воздействовать на смесь реагентов ультразвуком. Это позволяет значительно сократить продолжительность реакции при одновременном увеличении выхода нитроспирта.

Пример 1. В плоскодонной колбе смешивают 61 г нитрометана, 265 мл абсолютного ацетона и метилата натрия, приготовленного из 0,85 г натрия и 35 мл абсолютного метанола. Колбу устанавливают непосредственно на ультразвуковой излучатель с частотой колебаний 21,3 кгц. Реакцию проводят при 20°, охлаждая колбу водой. После двухчасовой обработки ультразвуком смесь нейтрализуют 10 н соляной кислотой, фильтруют для отделения хлористого натрия и подвергают фильтрат фракционированной перегонке. В результате получают 1-нитро-2-метил-2-пропанол с выходом 51 /о теоретического в расчете на нитрометан, т. кип. (12 мм). При простом перемешивании такой смеси в течение 30 час. выход нитроспирта составляет 30Vo.

Пример 2. Смесь из 45 г 2-нитропропана, 145 г циклогексапона и метилата натрия, полученного из 0,5 г натрия и 30 мл метанола, подвергают воздействию ультразвука в течение 2 час. Затем смесь нейтрализуют 10 н соляной кислотой и отделяют водный слой. Органический, слой подвергают фракционированной перегонке в вакууме. После отделения не вошедших в реакцию исходных веш,еств получа№ 122145

ют 105(11% от теоретического количества в Расчетеиа нитрометан) 1-(В-нитроизопропил)-1-циклогексанола, т. кип. 131-1 (1Ь мм) При простом перемешивании такой смеси в течение 20 час. выход нитрослирта составляет 8%Поим ер 3 К смеси 61 г нитрометана и 1 г гидроокиси кальция приливают в течение 1 часа при 20-25 152 г ацетальдегида, растворенного в 75 мл воды. После обработки ультразвуком в продолжение 25 час реакционную массу насыщают углекислым газом. ВыдеТ1ИВШИЙСЯ осадок углекислого кальция отфильтровывают, а фильтрат подвергают фракционированной перегонке в вакууме. После отгонки непро еагировавших реагентов в колбе остается коричневая масса представляющая собой 3-нитро-2,4-пентандиол, . 65-67 в смеси с небольшим количеством 1-нитро-2-пропанола. Выход продукта 83Чо теоретического в расчете на нитрометан.

Без обработки ультразвуком выход SQo/o достигается после выдержки при 20-25° в течение 40 час.

Предмет изобретения

Способ получения нитроспиртов из нитропарафинов и альдегидов или кетонов в присутствии оснований, отличающийся тем, что, с целью ускорения реакции и повышения выхода, смесь реагентов подвергают действию ультразвука.