Способ стабилизации нитроодефинов Советский патент 1962 года по МПК C07C201/16 C07C205/03 

Нитроолефины, применяемые для органического синтеза в качестве консервирующих веществ, инсектицидов, фунгицидов, являются весьма реакционно сиособными соединениями, вследствие наличия в них легко восстанавливающейся нитрогруппы и активированной двойной связи. Однако одни из нитроолефинов полимеризуются уже при их получении, а другие - при непродолжительном хранении.

Известны способы стабилизации нитроолефинов при их получении путем дегидратации нитроспиртов различными водоотнимающими средствами, а также при хранении.

Предлагается способ стабилизации нитроолефинов, позволяющий предотвратить их полимеризацию в течение длительного времени (до 2 месяцев), а также увеличить выход в процессе их получения за счет уменьщения потерь на образование полинитроэтилена.

Особенность способа заключается в том, что в качестве стабилизатора применяют бром-нитроалканолы, например: 1-бром-1-нитро-2-пропанол, 2-бром-2-нитроэтанол.

Способ может быть осуществлен следующим путем.

Для получения, например, нитроэтилена в двухгорлую колбу, снабженную капилляром, елочным дефлегматором, отводная трубка которого соединена с холодильником, приемником и системой разрежения, помещают 45,5 л (0,5 м) 2-нитрозтанола и 74 г (0,5 м) фталевого ангидрида. Смесь нагревают до температуры 145-150° и выдерживают в течение 10-15 мин. Затем в системе создают разрежение 80 . ст. остаточного давления и температуру постепенно повышают до 17о-180°, при которой начинают отгоняться нитроэтилен и вода. Постепенно в системе начинает осаждаться белый полимер. После окончания дегидратации дистиллат отделяют от воды, сущат хлористым кальцием и перегоняют под вакуумом. Получают выход нитроэтилена 40,3%

№ 147181-2(14,7 г), характеризующийся следующими данными: т. кип. (при 90мм) составляет 45-46°; 1,4270; 1,0070.

При дегидратации 2-нитроэтанола в присутствии катализатора 2-бром-2-нитроэтанола, взятого в количестве 2,6 г (5,7%), наибольший выход нитроэтилена составляет 80, (29,2 г).

При дегидратации 2-нитроэтанола в тех же условиях (на той же установке) в присутствии катализатора 1-бром-1-нитро-2-лропанола выход нитроэтилена равен 78,3% (28,6 г).

При добавлении, например, к легко осмоляющимся 2-н:Итро-1-олефин 2-5% (по весу) i-бром-1-нитро-2-пропанола они сохраняются на холоду без существенного изменения в течение 2-2,5 месяцев.

Предмет изобретения

Способ стабилизации нитроолефинов при их получении путем дегидратации нитроспиртов различными водоотнимающими средствами, а также при их хранении, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода нитроолефинов и предотвращения полимеризации при их хранении, в качестве стабилизатора применяют бром-нитроалканолы (например 1-бром-1-нитро-2-пропанол, 2-б|ром-2-нитроэтанол).