Известен способ получения сложных эфиРов у-НИтроспиртов, заключающийся в том, что Виниловые эфиры Органических кислот подвергают еза имодействию € полинитросоеди1нениями алифатического ряда в присутствии в качестве и-нициатора эфирата трехфтористого бора. Однако указанный способ не может быть распространен на мононитропарафины, поокольку iB присутствии известного :катализатора процесс для мононитропарафинов не идет.
С целью получения мовонитрогароизводных процесс ведут в присутствии инициаторов перекионого типа или при облучении реакционной массы ультрафиолетовым светом и с использовамием в качестве исходного сырья мононитропарафинов.
Пример 1. Получение ацетата 3-нитропропанола-1.
В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, помещают 61 г (1 моль) нитрометаиа, 8,6 г (0,1 моль) вийилацетата, 2,42 г (0,01 моль) перекиси бензаила и нагревают 8 час при 80°С. Затем реакционную смесь промывают 100 мл 200/о-ного раствора бисульфита натрия; органический слой отделяют, сущат сульфатом «атрия и перегоняют. После отгонки при 40 мм рт. ст. избытка нитрометаиа продукт перегоняют при 7 мм рт. ст. с получением
фракции, кипящей при 125-126°С, которая имеет п|° 1,4370, df 1,870.
Найдено: MR 32,44, мол. вес 146, 146,5; N 9,32, 9,13%.
CsHgNOj.
Вычислено: MR 32,5; мол. вес 147; N 9,52о/о. Выход ацетата тршштропропанола 14,2 г, или 95о/о от теории.
Пример 2. Получение бутирата 3-нитропропанола-1.
Смесь из 1 моль нитрометана, 0,1 моль винилбутирата и 0,01 моль перекиси бензоила нагревают при 80°С IB течение 10 час. После ана.тогичной примеру 1 обработки реакционной сл1еси получают продукт с т. кип. 118- 119°С при 20 мм рт. ст. с выходом 11,3 г (или 65о/о). Продукт имеет п 1,4401, off
1,1801.
Найдено: MR 41,72; мол. вес 175; N 8,1о/о.
C7Hi3N04.
Вычислено: MR 41,68; мол. вес 175,2; N 8,0%.
Пример 3. Получение ацетата 3-нитробутанола-1.
Смесь из 1 моль «итроэтана, 0,1 моль винилацетата и 0,01 моль перекиси бензоила нагревают три температуре 80°С 8 час. После а1налогичной примеру 1 обработки реакционную смесь перегоняют. После отгонки избытка нитроэтана продукт перегоняют ори 12 мм рт. ст. с получением фракции (13,4 г), кипящей при 115-116°С, которая, после вторичной перегоНКИ «меет п 1,4570, df 1,1831.
Найдено MR 37,32, мол. вес. 161; N 8,7о/о.
CoHuN4.
Вычислено MR 37,2, мол. вес 159,3; ,N 8,5Vo.
Выход ацетата 3-нитробута«ола-1 8,8 г, или 520/0 от теории.
Предмет изобретения Способ получения сложных эфиров унитроспиртав путем взаимодействия виниловых эфиров карбоновых кислот с нитропроизводными алифатического ряда в присутствии инициатора с последующим выделением продуктов известными прие1мами, отличающийся те.м, что, с целью получения целевых продуктов, содержащих одну нитрогруппу, в качестве нитропроизводных алифатического ряда берут мойо«итропарафины, а в качестве инициатора - перекисные инициаторы или процесс ведут при облучении реакционной массы ультрафиолетовым светом.
Даты
1970-01-01—Публикация