Способ получения н-бутаноата (Н-октаноата) 3,7-диметил-2(Е), 6-октадиен-1-ола Советский патент 1990 года по МПК C07C69/28 

10

15

Изобретение относится к способу получения н-бутаноата (н-октаноат)- 3,7-диметил-2(Е), 6-октадиен 1-ола, которые используют в качестве полового аттрактанта для определения мест заселения и численности жуков-щелкунов.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

П р и м е р 1. 200 г (1,16 моль), смеси Изомерных галогенпроизводных (получены теломеризацией изопрена с его гидрохлоридами), содержащей 60% (0,7 моль) I (геранилхлорид), 4% (0,046 моль) II (1-хлор-3,7-жи- метил-(2г),6-октадиен) и 7% (0,081 моль) III (1-хлор-2,7-диме- тил-2(Е),6-октадиен), обрабатывают 133 г (1,1 моль) N,N-димeтилaнилинa и оставляют стоять при на 20 сут. Полученную смесь четвертичных аммониевых солей извлекают во- дой промывают петролейным эфиром, затем насьш1ают поташом. К вьщелив- шейся смеси четвертичных аммониевых солей прибавляют 300 мл толуола и высушивают в вакууме 50-100 мм рт.ст (температура бани не выше ), выпаривают толуол углублением вакуума. ГЖХ анализ остатка-технического ГДМФА- .(218 г, 0,74 моль) указывает .степень превращения I (94,5%), II (64,5%) и lil (63,5%) в четвертичные :аммониевые хлориды. После достижения вакуума 1-2 мм увеличивают температу- , ру бани, при появляются первые

1225224

полукристаллическая масса, растворяется в толуоле, ацетоне. Содержание ионного хлора 11,8% (вычислено 12,6%) Элементный анализ, %: С 74,0, Н 9,52, 5 N 4,71. Вычислено,%: С 73,56, Н 9,62,. N 4,76. По данным ГЖХ содержит хлористого ГДМФА 98%, четвертичных аммониевых солей алкилхлоридов III и II 0,7 и 0,2% соответственно.

Аналогична,из 82 г дистиллята (0,170 моль I, 0,028 моль II и 0,047 моль III) получено 35 г (0,12 моль) очищенного хлористого ГДМФА, при этом общий выход хлористого ГДМФА увеличивается до 163 г (79%, считая на I).

Пример2. а) Геранил-н-бу- таноат.

Из 76 г целевого продукта 20 (0,25 моль) хлористого ГДМФА, очмцен- ного по примеру 1, и 30,5 г (0,27 моль) н бутаноата натрия в толуоле (200 мл) по известной методике получают 36 г продукта с содержанием 25 н-бутаноата 3,7-диметил-2(Е), 6-окта- диен-1-ола (IV) 99% (ГЖХ). Т.кип. мм рт.ст. пГ

1,4612, dt

0,901. Выход 44%, считая на исходный I. По данным известного способа

30 выход IV с той же чистотой, считая на исходный I, составляет, всего 32%, а вькод IV с чистотой 89% составляет 54%, считая на исходный I. б) Геранил-н-октаноат. Из 76 г хлористого ГДМФА (0,25 моль) и 45 г н-октаноата натрия (0,27 моль) в толуоле (200 мл) по известной методике получают 42 г продукта с содержанием н-октаноата 3,7-диметил-2(Е),6-октадиен-1-ояа 96% (ГЖХ) Т.кип. 152-155t;/2 ммрт.ст. п 1,4652. Выход 42%, считая на исходный I.

капли дистиллята, разлагают 2 ч при 75-80 Си получают 8А,5 г дистиллята (41% К,Н-диметилалилина, 53% алкил- хлоридов I, II,III, молярное соотношение Ы,Ы-диметиланилин:алкилхлориды ,1, II,: III 1:1, относительное содержание алкилхлоридов I, II, III в дистилляте 69,1, 11,3 и 19,0% соответственно. Кубовый остаток 128 г (0,44 моль) представляет очищенный хлористый ГДМФА - желтоватая густая

Редактор В.Трубченко

Составитель Н.Анищенко

Техред Н.Бонкало Корректор И.Эрдейи

Заказ 4337Тираж 340Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал 1ШП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Из 76 г целевого продукта (0,25 моль) хлористого ГДМФА, очмцен- ного по примеру 1, и 30,5 г (0,27 моль) н бутаноата натрия в толуоле (200 мл) по известной методике получают 36 г продукта с содержанием н-бутаноата 3,7-диметил-2(Е), 6-окта- диен-1-ола (IV) 99% (ГЖХ). Т.кип. мм рт.ст. пГ

1,4612, dt

0,901. Выход 44%, считая на исходный I. По данным известного способа

выход IV с той же чистотой, считая на исходный I, составляет, всего 32%, а вькод IV с чистотой 89% составляет 54%, считая на исходный I. б) Геранил-н-октаноат. Из 76 г хлористого ГДМФА (0,25 моль) и 45 г н-октаноата натрия (0,27 моль) в толуоле (200 мл) по известной методике получают 42 г продукта с содержанием н-октаноата 3,7-диметил-2(Е),6-октадиен-1-ояа 96% (ГЖХ) Т.кип. 152-155t;/2 ммрт.ст. п 1,4652. Выход 42%, считая на исходный I.

По прототипу получить указанный

сложный зфир чистотой 95% невозможно, так как из-за высокой температуры кипения его нельзя ректифицировать.