Способ получения @ -метил- @ - @ -метил- @ -( @ , @ -двузамещенный аминосульфонил)карбамоил @ окси @ -тиоацетамидатов Советский патент 1986 года по МПК C07C125/06 A01N47/12 

«

Изобретение относится к способу получения З-метил-М- Сн-метил-М-(Мэ N-двузамещенньш аминосульфонил) кар- бамоил} окси -тиоацетамидатов общей формулы

О

СНч5

,

сн

X

СНз

1 ( 2

и Х одинаковые ип:и разные

где X,

каждый - А-СООХ,, где А - ,-ал- килен и Xj - С -С; -алкил циклогексил или Х - С -С 5-алкил, циклогексил; фенил, который может быть замещен С -С -алкиг ом, атомом хлора; бензил которьй может быть замещен атомом хлора, или В-Х, где В - карбонил или сульфонил С,-С5-алкил,, фенил, которьвй может быть замещен НИЗШ.ИМ алкилом, проявляющих инсекти- активность.

Целью изобретения является разработка способа получения новых соеди- не:.1ий формулы (I), сочетающих высо- кую инсектицидную активность с пониженной., в сравнении с известными инсектицидами . аналогичными по структуре 5 токсичностью для теплокроЕшых животных.

Получение соединений общей формулы (I) иллюстрируется примерами 1-20

Пример 1, Получение S-метил N { М-метил-Ы-(Ы-изопропил-Ы-этокси- карбонилэтиламиносульфенил)карбамоил окси тиоацетамидата.

НзС-S. ЫзС

о

С К 0-С-1Ч

Пример 2, Получение S-метил- N- {N-мeтил-N-(N,N-биc(этоксикарбо- нилэтил)аминосульфенил)карбамоил|ок- CHJ тиоацетамидата,

К 50 мл хлористого метилена добавляют 8,1 г (0,05 моль) S мGтил N- (метилкарбамоил ) окси7 тиоацетамг-щата и 14,2 г (0,05 моль) N,N-биc(этoкcи- карбонилэтил) аминосульфенилхлорида, и смесь охпазкдают при температуре от О до . Туда же прикапывают 6 г (0,06 моль) триэтиламина при той же температуре, и получившуюся смесь перемешивают в течение 2 ч. После завершения реакции реакционный раствор последовательно промывают, разбавляют

2

1

5

0

5. 0

К 50 мл хлористого метилена добавляют 8,1 г (0,05 моль) 5 меткл-К - (метилкарбамоил)окси -тиоацетамидата и 11„3 г (0,05 моль) Н-изопропил-Н- этоксикарбонилэтиламиносульфеннлхлорида и смесь охлалсдают при температуре от О до , По каплям добавляют 6 г (0,06 моль) триэтиламина в эту смесь при той же температуреg и полученную смесь перемеигивают в течение 2 ч. После завершения реакции реакционный раствор последовательно про- мывают водой, разбавляют соляной кислотой и водой, а слой хлористого метилена сушат и концентрируют. К. концентрированному остатку добавляют простой диотиловый эфир, а кристаллы фильтруют. Затем эфирньй слой концентрируют, получают маслянистый продукт. Выход: 12,5 г (71,2%),

Для идентификации продукта часть его очищают с помощью хроматографии на силикагельной колонне, используя в качестве растворителя для элюиро- вания бензол/этилацетат (4:1), после чего получают чистьй маслянистый продукт.

Найдено, %; С 44,55; Н 7,04| N 12„09,

С.зН.

Вычислено,, %: С 44,42; Н /,17;

N 11,,96,

Мол. вес 351,499, Строение продукта подтверж,цено методом ЯМК.

Продукт имеет следующую формулу:

X

СНз

s-

/сн

ГН

СН7Ш2СООС2Н5

соляной кислотой и водой| слой хлористого метилена сушат и концентрируют, К концентрированному остатку добавляют серный эфир, а кристаллы отфильтровывают, Зетем эфирный слой концентрируют, чтобы получить маслянистый продукт. Выход: 15,4 г (75,ЗХ),

Для дцентификации продукта %асть его очищают хроматографией на сили- Б;агельной колонне, используя в качестве растворителя для элюирования бензол/этилацетат (4:1), посредством чего получают маслянистый продукт.

Найдено,, %: С 44,12; Н 6,79; N 10 .,05.

,,N,0,S,,

3 . 1225484J

Вычислено, %: С 43,99;Н 6,65; Строение продукта подтверждено N 10,25.методом ЯШ.

Мол. вес 409,537.Q Полученный продукт имеет формулу,

НзС-S It СНз

/C N-0-C-1S /СН.ШоСООСоНб

СН СНтСООС Нб

Примеры 3-20. ные ЯМК этих соединений показаны в

Соединения, Показанные в табл. 1, табл. 1. Все продукты представляют

получают аналогично примерам 1 и 2.10 собой маслообразные жидкости.

Структуры, физические свойства и дан- Т а б л и i а 1

(СН,)зСН,

-СН CH CHjCHj

-СН CHjCOOCH -(СН,)зСНз-СН (СНз),

,jCOOCj.H,j Циклогексил

-СН CH,jCOOCjHj Бензил

2,29(с.,ЗН); 2,42(с.ЗН); 2,68(т.,2Н); 3,0-3,07 (м.,ЗН); 3,38(с.,ЗН), 4,08(к.,2Н)

-СН,СН,, 1,25(т.,ЗН); 2,27(с.,ЗН);75,3

2,38(с.,ЗН); 2,64(т.,4Н); 3,37(с.,ЗН),3,40(т.,4Н)

0,7-2,0(м.,10Н); 2,2970,8

(с.,ЗН); 2,40(с.,ЗН); 3,1-3,7(м.,2Н); 3,40 (с.,ЗН); 4,13(с.,2Н); 4.15(к.,2Н).

0,8-2,0(м.,5Н); 1,2773,5

(т.,ЗН); 2,27(с.,ЗН); 2,39(с.,ЗН); 2,70(т.,2Н); 3,0-3,6(м.,4Н); 3,40 (с.,ЗН); 4,10(к;,2Н).

0,7-2,0(м.,7Н); 2,27

(с.,ЗН); 2,38(с.,ЗН);75,3

2,65(т.,2Н); 2,9-3,5

(м.,4Н); 3,38(с.,ЗН);

3,64(с.,ЗН)

с

0,85(д.,6Н); 1,20(т.,ЗН); 74,9 1,6-2,2(м.,1Н); 2,64 (т.,2Н); 2,28(с.,ЗН); .,ЗН); 3,0-3,6 ((м.,4Н), 3,39 (с.,ЗН); 4,07(к.2Н).

0,8-2,0(м.,10Н); 1,2073,2

(т.,ЗН); 2,.,ЗН); 2,36(с.,ЗН); 2,60(т.,2Н); 3,0-3,5(м.,ЗН); 3,37 (с.,ЗН); 4,05{к.,2Н).

1,24(т.,ЗН); 2,27(с.,ЗН); 78,9 2,37(с.,ЗН); 2,64(т.,2Н);

Пара-1,-23(т.,:Ш); 2,29(с,,ЗН);

хлорфенил2,40(с.,ЗН); 2,66(т.,2Н);

-3,0-3,5(м,,2Н); 3,40(с.53Н);

4,10(к,,2Н); 5,8-7,7(м.,4Н)

10

-CH CEyCOCC Eg

Мета- 1,25(т.,ЗН) 2,27(с,,ЗН); 66,3 толил 2,34(с.,ЗН)5 2,37(с.,ЗН),

2,65(т.,2Н):; 3,0-3,4(м., 2Н-);

3,40(с.,ЗН); 4,08(к.,2Н);

6,5-7,7(м.,4Н)

11

-CH COOCjH -CE COOC ES 1,26(т.,6Н);2,28(с.,ЗН);

2,40(с.,ЗН); 3,40(с.,ЗН) 4,19(к.,4Н);4,30(с„,4Н)

12

-COOC,Hg

13

-COCH CHj

14

-CH2COOC,.

Пара- 1,20(T.,3ff);2,27(c.,3H); толилсуль- 2,,37{с.,ЗН); 2,40(с.,ЗН); фонил 3,41(с.,ЗН); 4,05(к.,2Н); . 4,45(с.,2Н); 6,5-7,9(м.,4Н).

15

-СН -СН

16

-CHj CHjCGOCjHs

-(СН.,)5СН

17-CH CH CGOCFI CH

()С,Н,

-СН(СН),,

Продолжение табл. 1

3,0-3,4(м„,2Н); 3,39 (с.,ЗН); 4,08(к.,2Н); 4,43(cV,3H); 7,21(с.,5Н)

65,4

65,5

2,40(с.,ЗН); 3,40(с.,ЗН); 4,19(к.,4Н);4,30(с„,4Н)

1,25(т.,ЗН);1,29(т.,ЗН);

2,27(с.,ЗН);2,40(с.,ЗН);

3,39(с.,ЗН);4,02(к.,2Н);

4,07(к,,2Н);4,27(с.,2Н)

1,15(т.,ЗН);1,23(т.,ЗН); 58,5

2,27(с.,ЗН);2,7-3,3(м,,2Н);

2,39(с.,ЗН);3,39(с.,ЗН);

4,,11{ко,2Н);4,41(с.,2Н)

55,6

0,7-2,0(м.,7Н); 1,16(д.,6Н); 74,5 2,28(с.,ЗН); 3,38(с.,ЗН); 2,75(т.,2Н); 3,30(с.,ЗН); 3,0-3,9(м,,2Н); 4,02(м.,2Н)

0,6-2,0(M.,11H)j 1,23Ст.,ЗН); 70,4 2,25(с.,ЗН); 2,36(с.,ЗН); 2,68(т.,2Н); 2,9-3,5(м.,4Н); 3,31(0.,ЗН); 4,06(к.,2Н)

0,6-1,8(м.,15Н); 1,16 . (д.,бН); 2,28(с.,ЗН);. 2,38(с.,ЗН); 2,68(т,,2Н); 3,1-3,7(м.,ЗН); 3,36(с,,ЗН); 3,5-4,0(м.,2Н)

20

Парахлорбензил

Продолжение табл. I

3,54(с.,ЗН); 4,05(к.,2Н); 6,9-7,4(м.,4Н).

1,23(т,,ЗН); 2,28(с.,ЗН); 2,38(с.,ЗН); 2,69(т.,2Н); 3,0-3,6(м.,2Н); 3,36 (с.,ЗН); 4,04(к.,2Н); 4,42(с.,2Н); 6,8-7,4(м,,4Н).

91225484

Продолжение табл. 2

10

Таблица 3

: .Торссичность соединений шсрмуль; (I)

. ):-1вал ;- по известг ой ь;,тодике при ,яом РЕедечии саь.иак срыс. Для

.

л:з;ве rr: -oT o гфег/яратг -четом-и Ди,СОС Л fiPJiHS г . 17 рр /КГ, Tci CiVq :иС:ТЬ ЗСвХ

10 гоедкнений формулы (ij Л:;ж:::т 5 пре Д ггя5Г 0.020.2 от ГС;КСИЧНОСТР:: МйТОМИ

-Л,-: , ;i i;гк::-1 образом 1 1-л5Нма.;/:ькая 7Ш

г.о Л а:злягт более 80 мг/к}%

тельз О меисе токсичны, ппепллат ь;е го1 -ил „ обла.длю гпироким

гттРКТ ЭОМ л ТЛСеК ГКДИЦТТОГО ДйТ С ВИЯ и

,; /;: о - - 5- 20 оопост;Г8 жы с ;ле гаьлчло;- О --ЛР

гГрЗ 5; 7- 8, 9, 12 более оффектннкь в

с)/:нн,1ковьи лоза.х„ чем .гил- по

; г Т 9

j- -sJотпоц еки5о :;г табачной совке, соеди35 пения №4,, 5 по отношению :: иякад -f/ s-i-jran зеленого риса,, соединение № 5 .о отношению к домашний :- ухе „ Лру ,JJst г-гтр соедклэния обладают с.опостав1-;мой

е : оми.г1ом якч чвностъЮс Меньшая ток-... .. П

iv- - s 30 сичность лозво-ияет приленят ь их ь

. л Ч--ЦП п;)ч более выг , 20 ia,9 обесяз.: изает/ как ачдио ло -лбл. 2-5,

высокую эффект-пзнос гь втлх ; оедк- Метомил.,-- i-iert Mr