Способ получения органических сульфидов Советский патент 1986 года по МПК C07C321/14 C07C321/28 C07D251/52 C07D277/74 

«

Изобретение относится к способу получения органических сульфидов формулы (I)

R-s-R(i)

где R - алкил с 1-8 атомами углерода, хлорированные парафины нитро- фенил, фенил-низший алкил, бензо- тиазолилгруппа или группа формулы

R,j,- низтий алкил;

R,,- низший алкил или низший 13)

алкокСИ-НИЗШИЙ алкил;

R/,)- алкил с 1-8 атомами углерода или фенил-низший алкил, которые Находят пр -1менение в медици- f e, сельском хозяйстве, нефтяной промьтшенности.

Цель изобретения - интенсификация процесса, повышение выхода и качества целевого продукта,

П р и м ер 1 . Полз чение метил- отстклсульфида . 2,97 г октилхлорида ( моль) и 1,34 г 5,8-диметилди- ткокарбоната (0,011 моль) смешивают с 0,05 г Aliguat 336(трикаприлметил- ,-т 1онийхлоркда) и 10 мл 30%-ного КОН

Смесь нагревают при сла.бом кипении в ycjroBHHX энергичного перемешивания в течение 15 мин. Смесь охлаждают,, экстрагир уют пeтpoлeйньnvl эфиром и раствор фильтруют через сили- кагель (петролейный эфир используют как растворитель для элюирования) ,цля удаления катализатора. Полученный раствор упаривают в вакууме и остаток собирают. Методом ЯМР и га- зохроматографического анализа (условия: S Е 30,5% на varaport 30; прог- paммиpye гый подъем температуры от 100 до 250°С) обнаружено, что 3,20 г остатка представляют чистый метилоктилсульфид. Выход - количест- веннъш.

Получают способом, аналогичным предыдущему, но с использованием 0,05 г гексадедилтрибутилфосфоний оромида, чистый метилоктилсульфид с количественным выходом.

Получают способом, аналогичным предыдущему, но с использованием тетрабутиламмонийбромида и вьщелени- ем продукта путем простого экстрагирования растворителем без пропускания раствора через силнкагель, чис304652

тый метилоктилсульфид с количествен- ньгм выходом.

В табл. I приведены сульфиды, полувоенные при условиях, аналогичных

5 примеру 1 (но иногда с различными коли- Тествами катализатора) . Даны только изменяющиеся параметры для каждого получения (состав реагентов, время реакции и выход).

1C Образовавшиеся сульфиды выделяют из реакционной смеси либо декантацией-, либо фильтрованием или экстрагированием растворителем, удаляя катализатор, если он был растворим в жид15 кой фазе, либо перегонкой в вакууме, перекристаллизацией или фильтрованием через силикагель, согласно наиболее подходящеТ у для данного продукта ме тоду,

20 Пример 2, Получение алкил- тиопроизводньк хлорированных парафинов. 3,50 г коммерческого хлорированного парафина, содержаш;его 50% хлора, 1,22 г S,З-диметилдитиокарбо25 ната,, 0,45 г Aliguat 336 и 10 мл 30%-ного КОН смешивают вместе и нагревают при слабом кипении при энергичном перемешивании. Реакция завершается через 15-20 мин,

30

Реакционную смесь охлаж,цают и экстрагируют петролейным эфиром. После прохождения раствора через силика- гель растворитель выпаривают в ваку35 уме I остается 3,25 г хлорметилтио- парафина, содержащего 52% Cf, 8% И, 29% С и 11% S,

Метод ЯМР показал, что у этого прод 5 кта исчезают линии, соответ40 ствующие S,S-днметилдитиокарбонату

и появляются линии, соответствующие . метилтиоэфирным группам.

Далее с использованием 3,50 г коммерческого хлорированного парафи45 на. содержащего 50% хлора, 0,85 г S5S-диметилдитиокарбоната, 0,2 г тетрабутиламмонийбромида и 7 t-m 30%-ного КОНJ выделением продукта путем простой горячей декантации полу50 чают 3,40 г хлорметилтиопарафина, содержащего 51% СГ, 7% Н, 32 % С и 10% S.

о Далее по аналогии, но с использованием 3,50 г коммерческого хлори55 рованного парафина, содержащего 44% хлора, получают 3,40 г хлорметилтио- парафина, содержащего 53% С, 8% Н, 29% С и 10% S.

.Далее аналогичным образом, .но с использованием 3,50 г коммерческого хлорированного парафина, содержащего 50% хлора, 1,50 г 8,5-диэтил- дитиокарбоната, 0,2 г тетрабутилам- монийбромида и 10 мл 30%-%ого КОН, получают 3,50 г хлорэтилтиопарафина содержащего 54% С, 8% Н, 26% С и 12% S. Метод ЯМР показал исчезновение у продукта линий, соответствующих 8,8-диэтилдитиокарбонату, и появление линий, соответствующих этил- тиоэфирным группам.

Пример 3. Получение 2-ме- тилтио-4-изопропиламино-6-//3-меток сипропиламино/-5-триазина (метопрот рина). 2,60 г 2-хлор-4-изопропил- амино -б- (3-метоксипропиламино) -S- триазина (0,01 моль), 0,98 г S,S- диметилдитиокарбоната (0,008 моль), 0,25 г Aliguat 336 и 5 мл 30%-него КОН смешивают вместе и нагревают пр сильном перемещивании, постепенно подымая температуру до в тече- ние 15 мин.

R-X+(R,-S) СО (I)(2)

CjH,

Br

сн

Br

Cl Br

S«5

CH,

CH,

-CgH,,

OSOg -CHj

CH,

,.

050, CHg

CsH.r I

CH,

Br

CH,

10

304654

Начальная твердая масса переходит в масло, которое нагревают в течение еще 15 мин. После этого реакция завершается. Смесь охлаждают и экстра- 5 гируют четыреххлорнстым углеродом.

Газо-хроматографический анализ (условия: SE 30,5% на Varaport 30; программированный подъем температуры от 100 до 25 С) и 5IMP анализ остатка, полученного вьтариванием растворителя, показьшают, что превращение в метопротрин является количественным ,

Метопротрин освобождают от катализатора перекристаллизацией неочищенного продукта из петролейного эфира.

Аналогичная процедура повторяется при получении других производных тиоалкилтриазина, которые являются продуктами, коммерчески известныьт, используемыми в качестве пестицидов или гербицидов.

В табл. 2 приведены параметры, которые меняются в различных опытах.

5

0

5

Таблица 1

R - S - R (3) .

1:0,55 17

Количественный 96/16

15 15 15 15 15

90/20 97/16 97/16 97/16 97/16

1:0,55

30

94

97/23