Способ получения цис-гексена 2 Советский патент 1986 года по МПК C07C11/107 C07C5/09 B01J21/02 B01J23/72 

«

Изобретение относится к способу получения цис-изомера гексена-2 гидрированием гексина-2 и может быть применено в препаративной химии.

Цель изобретения - упрощение процесса путем использования медноалю- миниевого катализатора. Высокая производительность процесса достигается при низкой температуре в результате применения в качестве катализатора вьпцелоченного сплава, содержащего, мас.%:

Медь 40-55

Алюминий До 100

Пример 1. Для приготовления исходного сплава состава (мае.%): медь 40, алюминий до 100, алюминий (600 г) загружают в графитовый тигль, который помещают в высокочастотную печь и расплавляпот его, в расплав загружают 400 г. меди, перемешивают 5 мин, после чего выключают печь и разливавдт расплав в чугунные изложницы и охлаждают на воздухе. Получают 1000 г сплава, содержащего 400 г меди и 600 г алюминия. Эт&т сплав дробят, измельчают, просеивают через сито. Для выщелачивания берут фракцию сплава 200-160 меш (0,060- 0,102 мм). 7,5 г сплава помещают в колбу Къельдаля, заливают 375 мл 20%-ного водного раствора NaOH и выщелачивают при 30°С в течение 2ч. Щелочь сливают и катализатор отмьгоа- ют дистиллированной водой до нейтральной среды. Катализатор от воды трижды отмывают этиловым спиртом (по 20 мл). Затем катализатор под спиртом переносят в пирексовую ампулу, заливают 20 мл этилового спирта, ампулу вставляют в стальной качающийся реактор (700 односторонних качаний в минуту), проверяют герметичность и насьпцают водородом при перемещивании в условиях реакции в течение 30 мин. Затем вносят 0,73 г гексина-2 и гидрируют его при 30 С и давлении водорода 80 атм. После поглощения 1 моль водорода реакцию останавливают. Катализатор отфильт- ровьшают, катализат анализируют газо хроматографически на капиллярной колонке (активная фаза - эфир ТЭГ и масляная кислота, температура камеры термостата не вьппе ) .

Выход цис -гексена-2 составляет 100%, а после вьщеления отгонкой 99,7% (0,728 г). Производительность

343942

по u,wc -гексену-2 составляет 2,355кг цис -ге.ксена-2/кг-ч.

Пример 2. Для приготовления исходного сплава состава, мас.%:

5 медь 50, алюминий до 100, алюминий (500 г) расплавляют, в расплав загружают 500 г меди, перемешивают, разливают и охлаждают аналогично примеру 1. Получают 1000 г исходного

0 сплава, содержащего 500 г меди и

500 г алюминия. Вьщелачивание сплава, отмывку катализатора, гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят аналогично примеру 1.

15 Выход и,ис -гексена-2 составляет 100%, а после выделения отгонкой 99,7% (0,727 г). Производительность по L nc-гексену-2 составляет 1,766 кг гексена-2/кг.ч.

20 Пример 3. Для приготовления исходного сплава состава, мас.%: медь 55, алюминий до 100, алюминия (450 г) расплавляют, в расплав загружают 550 г Си, перемешивают, раз25 ливают и охлаждают аналогично примеру t. Получают 1000 г исходного сплава, содержащего 550 г меди и 450 г алюминия. Вьш;елачиванке сплава, отмывку катализатора, гидрирование

Q гексина-2 и анализ продуктов проводят аналогично примеру I.

Выход uiwc -гексена-2 составляет 100%, а после выделения отгонкой 99,8% (0,728 г). Производительность по wc-гексену-2 составляет 1,325кг

гексена-2/кг ч.

Пример 4. Исходный сплав готовят аналогично примеру 2. Получают 1000 г сплава, содержащего 500 г меди и 500 г алюминия. Выщелачивание сплава, отмывку катализатора, анализ продуктов проводят аналогично примеру 1. Гидрирование проводят при 40°С и давлении водорода 80 атм;

Выход цйс-гексена-2 составляет 100%, а после выделения отгонкой 99,7% (0,727 г). Производительность по цис-гексену-2 составляет 2,355кг u,Mt-гексена-2/кг«ч.

Пример 5. Исходный сплав го- товят аналогично примеру 1. Получают 1000 г сплава, содержащего 400 г меди и 600 г алюминия. Вьш5елачивание сплава, отмывку катализатора, анализ продуктов проводят аналогично приме5 РУ 1. Гидрирование проводят при 30° С и давлении водорода 20 атм.

Выход цис -гексена-2 составляет 100%, а после вьщеления отгонкой

0

5

3

99,7% (0,728 г). Производительность по цчс-гексену-2 составляет 0,785 кг гексена-2/кг, ч.

Пример 6. Исходный сплав готовят аналогично примеру 1. Получают 1000 г сплава, содержащего 500г меди и 500 г алюминия. Выщелачивание сплава, отмьшку катализатора, гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят аналогично примеру 1. Гидрирование проводят при 80 атм и 30 С и содержании гексина-2 1,46 г. Выход цис -гексена-2 составляет 100%, а после выделения отгонкой 99,8% (0,738 г). Производительность по fi,Mc-гексену-2 составляет 1,766 кг гексена-2/кг.-ч.

Пример 7. Исходный сплав готовят аналогично примеру I. Получают 1000 г сплава, содержащего 400 г меди и 600 г алюминия. Дп выщелачивания используют фракцию сплава 200- 160 мещ (0,060-0,102 мм). 7,5 г сплава выщелачивают, катализатор отмывают, продукты анализируют аналогично примеру 1. Гидрирование проводят при и давлении водорода 20 атм,

Вькод лис -гексена-2 составляет 99,2%, транс-гексена 2 - 0,8% (хро- матографический анализ).

Пример 8. Исходный сплав готовят аналогично примеру 1.. Получа-. ют 1000 г сплава, содержащего 400 г меди и 600 г алюминия. Для вьпцелачи- вания используют фракцию сплава 200- 160 мещ. 7,5 г сплава выщелачивают, катализатор отмывают, продукты анализируют аналогично призеру 1. Гидрирование проводят при 30°С и давлении водорода 10 атм.

Выход .ис -тексена-2 составляет 98,7%, тРанс-гексена-2 - 1,3% (хрома тографический анализ)

Пример 9. Исходный сплав готовят аналогично примеру 1. Получают 1000 г сплава, содержащего 500 г мeдиJн 500 г алюминия. Для выщелачивания используют фракцию сплава 200- 160 мещ. 6,0 г сплава вьщ1елачивают, катализатор отмывают, продукты анали зй)уют аналогично примеру 1. Гидри- оование проводят при и давлении 1 аорода 20 атм.

ВНИИПИ Заказ 2951/29 Тираж 379

Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная 4

3944

Выход и.цс -гаксена-2 составляет 85%, в катапизате остается 15% исходного гексина-2.

Пример 10, Исходный сплав готовят аналогично примеру 1. Получают 1000 г сплава, содержащего 550 г меди и 450 г алюминия. Для выщелачивания используют фракцию сплава 200- 160 мещ. 5,0 г сплава выщелачивают, катализатор отмьшают и продукты анализируют аналогично примеру I, гидрирование проводят при 80 атм и 50°С.

Выход и,ис -гексена-2 составляет 99,5%, выход транс-гексена-2 0,5%.

Сплав, содержащий 10 мас.% меди не активен при гидрировании гексина-2 . В присутствии катализаторов, полученных из сплавов, содержащих 20 и 30% меди, реакция не доходит до конца (до стадии образования гексена-2) , в катализате остается более 50% исходного вещества (хроматогра- фический анализ). Выщелоченный сплав с содержанием меди 60 мас.%, проявлет очень малую активность при гидрировании гексина-2, реакция также останавливается , конверсия не превышает 10%.

Выбор фракционного состава сплавов 200-160 мещ (0,060-0,102 мм) обусловлен ниже следующими причинами. При использовании более мелких фракций сплава частицы скелетного катализатора оседают долго и частично остаются в объеме, при сливе этого раствора они уносятся с водой, в результате чего теряется некоторая часть катализатора, что приводит к уменьшению скорости реакции. Применение более крупных частиц также нежелательно потому, что при этом ие достигается полного вьщелачивания А1 из сплава, остаются неразрушенные фазы: CuAlj, (рентгеиогра- фический анализ на дифрактометре ДРОН-2) вследствие чего уменьшаются активность и селективность катализатора.

Таким образом предлагаемый способ упрощает получение u cjrreKce- на-2 в результате увеличения производительности до 0,785-2,35 кгчис,- гексена-2/кг, ч.

Подписное