Способ получения цис-гексена-2 Советский патент 1985 года по МПК C07C11/107 C07C5/09 

QO 00 I Изобретение относится к области каталитического органического синтеза, а именно к способу получения цис изомера гексена-2, который находит широкое применение в препаративной химии. Целью изобретения является повы,шени выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается путем использования селективного в отношение дис-изомера Катализатора. . Изобретение иллюстрируется следукяцими примерами. Пример 1. Для приготовления катализатора носитель - MgO, TiO, CrjOj, SiOj, BaO, ZnO, или уголь заливают раствором нитрата меди. Полученную массу перемешивают в течение 4 ч при 60-70°С. Осадок пред ставляет собой катализатор 20-50 мае Си/носитель, который выделяют из раствора фильтрованием, затем сушат при . При использовании в качестве носи телей MgO и угля соль осаащается полностью за 4ч, раствор над осадком становится бесцветным. « При приготовлении катализатора с носителями: CrjO, SiO-, TiO, , ZnO, BaO, AljOj полного осаждения соли при перемешивании не происходит,-поэтому раствор упаривают на водяной бане, а затем также сушат при температуре не вьш1е 120 С. Катализатор прокаливают в кварце вой трубке в токе воздуха при 200230 0 в течение 5ч. Полученный ката лизатор 20-50 мас.% Си/носитель восстанавливают в токе водорода сначал с постепенным ( в 1 мин) нагревом до 360-400 С, а затем при этой температуре, выдерживают в течение 5 ч с последуимцим охлаждением до ком натной, температуры в токе водорода. I При использовании в качестве носи теля окиси магния содержание меди 20-50 мас.% обусловлено тем, что на 15 мас.% Си/MgO реакция гидрирования : гексина-2 до гёксена-2 идет не до конца, а увеличение содержания меди выше 50 мас.% приводит к пирофорности катализатора и снижению селективности .процесса до 99%. Для остальных носителей предпочтительны следующие пределы содержания меди в катализаторе, мас.%« - 30-50; SiOg 40-50; TiOj - 40-50; ZnO - 40-50; уголь - 40-50, BaO - 40-50, AljO, 51240-50, что также обусловливается активностью катализатора. Конкретно, для получения катализатора, содержащего, мас,%: медь 20, MgO до 100, - 80 г носителя (MgO) заливает раствором нитрата меди, содержащим 20 г меди, перемешивают в течение 4 ч при . Осадок отфильтровывают и сушат при температуре не вьш1е 120 С, прокаливают в токе воздуха при течение 5 ч с последующим охлаждением до комнатной температуры, а затем восстанавливают в токе водорода сначала со ступенчатым нагревом (3°С/мин) до ЗбОС, а затем при этой температуре вьщерживают в течение 5 ч. Катализатор охлаждают в токе водорода- до комнатной температуры. Полученный катализатор (3,0 г) помещают в стеклянный реактор (объем 50-60 мл) добавляют 20 мл этилового спирта, вставляют реактор в стальной кожух и насьш1ают катализатор в течение 30 мин водородом при перемешивании (700 односторонних качаний), затем вносят 0,73 г гексина-2 и гидрируют его.при и давлении 80 атм. Катализатор отфильтровывают. Выход цис-гексена-2 после вьщеления отгонкой 99,6 мас.% (0,737 г). Производительность по цис-гексену-2 0,25 кг/кг-ч. Пример 2. Для приготовле ния катализатора (100 г) содержащего мас.%: медь 30, окись магния до 100, - 70 г окись магния (70 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 30 г меди,, перемешивают, отфильтровывают, сушат, прокаливают в токе воздуха и восстанавливают водородом, как в примере 1. Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1. Выход цис-гексена-2 после выделения отгонкой 99,5 мас.% (0,737 г). Производительность по цис-гексену-2 0,31 кг/кг.ч. Пример 3. Для приготовления 100 г катализатора, содержащего, мас.%: медь 50, окись магния 50, окись магния (50 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 50 г меди, перемешивают, отфильтровывают, сушат, прокаливают и восстанавливают водородом, как в примере Г. Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1.

Э

Выход цис-гексена-2 после выделения 99,6 мас.% (0,727 г).

Производительность по цис-гексену2 0,52 кг/кг.ч.

Пример 4. Для приготовления 100 г катализатора содержащего, мас.%: медь 30, окись хрома 70, окись хрома (70 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 30 г меди, перемешивают в течение 4 ч при 60°С. Раствор упаривают на водяной бане, сушат при , прокаливают в токе воздуха при 200С в течение 5 ч с последующим охлаждением до комнатной температуры, а затем восстанавливают в токе водорода со ступенчатым нагревом (3°С/мнн) до в течение 5 ч. Катализатор охлаждают в токе водорода до комнатной температуры.

Полученный катализатор (3,0 г) помещалт в реактор и проводят гидриро.вание гексина-2 и анализ продуктов, как в примере 1.

Выход цис-гексена-2 98,5% .. (0,717 г).

Производительность по цис-гексену-2 0,25 кг/кг.ч.

Пример 5. Для приготовления 100 г катализатора., содержащего, мас.%: медь 50, окись хрома 50, 50 г хрома заливают раствором нитрата меди, содержащим 50 г меди, перемешивают, упаривают, сушат, прокаливают и восстанавливают водородом как в примере 4.

Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1.

Выход цис-гексена-2 99%, после вьвделения 98,5 мас.% (0,718 г).

Производительность по цис-гексену2 0,29 кг/кг.ч.

Пример 6. Для приготовления 100 г катализатора, содержащего, вес.%: медь 40, окись кремния 60, окись кремния (60 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 40 г меди, перемешивают, упаривают, сушат прокаливают, и восстанавливают водородом, как в примере 4.

Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1.

Выход цис-1гексена 2 после выделения 99,6 мас.% (0,727 г).

Производительность по цис-гексену-2.0,07 КГ/КГ ч.

Пример .7. Дпя приготовления 100 г катализатора, содержащего вес.%: медь. 50, окись кремния 50, 98051

окись кремния (50 г) заливают раствором нитрата меди, содерж ащим 50 г меди, перемешивают, упаривают, сушат, прокаливают и восстанавливают водоJ родом, как в примере 4.

Гидрирование Гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1.

Выход цис-гексена-2 после выделения 99,5 мас.% (0,726 г).

Производительность 0,08 кг цисгексена-2/кг ч.

Пример 8. Для приготовления . 100 г катализатора, содержащего, мас.%: медь 40, окись титана 60, и окись титана (60 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 40 г меди, перемешивают, упаривают, сушат, прокаливают и восстанавливают водородом, как в примере 4.

Гидрирование гексина-2 и анализ

20 продуктов проводят, как в примере 1.

Выход цис-гексена-2 после вьвделения 99,5 мас.% (0,726 г).

Производительность 0,06кг цис-гек25 сена-2/кг.ч.

Пример 9. Для приготовления 100 г катализатора, содержащего, мас.%: медь 50, окись титана 50,

-ОКИСЬ титана (50 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 50г

30 меди, перемешивают, упаривают, сушат, прокаливают и восстанавливают водородом, как в примере 4.

Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1.:

Выход цис-гексена-2 после выделения 99,6 мае .% (0,727 г).

Производительность .0,07 кг цисгексена-2/кг.ч.

Пример 10. Для приготовления ЮОг катализатора, содержащего мас.%: медь 40, окись цинка 60, окись цинка (60 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 40г меди, перемешивают, упаривают, сушат, прокаливают, и восстанавливают водородом, как в примере 4.

Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1.

Выход цис-гексена-2 после вьщеления 99,7 мас.% (0,727 г).

Производительность по цис-гексе ну-2 составляет 0,05 кг/кг-ч.

Пример 11. Для пригртов« пения 100 г катализатора, содержа55 цего, мас.%: медь 50, окись цинка 50,

-окись цинка (50 г) заливают, раствором нитрата меди, содержавшим 50г меди, перемешивают) упаривают, сушат. прокаливают, восстанавливают водородом, как в примере 4. Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1 Ьыход цис-гексена-2 после вьщеления 99,6 мае Л (0,727г). Производительность по цис-гексену-2 0,06 кг/кг-ч. П р и м е р 12. Для приготовления ЮОг катализатора, содержащего, мас.%: медь 40j уголь-60, - уголь марки АГ-7 (60 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 40г меди, перемешивают, отфи тьтровьшают, сушат прокаливают, восстанавливают водородом, как в примере 1. Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1 Выход цис-гексена-2 после вьщеления 99,8 мас.% (0,729 г). Производительность по дис-гексену-2 составляет 0,04 кг/кг-ч. Пример 13. Для приготовлени 100 г катализатора,содержащего, мас.%: медь 50, уголь 50, - активированный уголь АГ-7 (50 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 50 г меди, перемешивают, отфильтровьшают, сушат, прокаливают и восстанавливают водородом, как в примере Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1 Выход цис-гексена-2 после выделения 99,7 мас.% (0,727 г). Производительность по цис-гексену 2 0,04 кг/кг.ч. Пример 14. Для приготовлени 100 г катализатора, содержащего, мас.%2 медь 40, окись алнминия 60, --у -окись алюминия (60 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 40 г меди, перемешивают, упаривают, сушат, прокаливают, восстанавливают водородом, как в примере 4. Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1 Опыт проводят при . Выход цис-гексена-2 после вьщеления 99,7 мас.% (0,727 г). Производительность по цис-гексену-2 составляет 0,52 кг/кггч. Пример 15. Для приготовления 100 г катализатора, содержащего мас.%: медь 50, окись алюминия 50, -г-окись алюминия (50 г), запивают раствором нитрата меди, содержащим ЗОг меди, перемешивают, упаривают. сушат., прокаливают восстанавливают водородом, как в примере 4. Гидрирование гексина-2 и Анализ продуктов проводят, как в примере 1. Опыт проводят при . Выход цис-гексена-2 после выделения 99,8 мас.% (0,728г). Производительность по цис-гексену2 составляет 0,56 кг/кг.ч. Пример 16. Для приготовления ЮОг катализатора, содержащего, мас.%: медь 40, окись бария 60, окись бария (60 г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 40г меди, перемешивают,, упаривают, сушат, прокаливают, восстанавливают водородом, как в примере 4. Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1. Выход цис-гексена-2 после выделения 99,5 мас.% ,726г). Производительность по цис-гексену 2 0,01 кг/кг-ч. Пример 17. Для приготовления ЮОг катализатора, содержащего, мас.%: медь 50, окись бария 50, окись бария (50г) заливают раствором нитрата меди, содержащим 50 г меди, перемешивают, упаривают, сушат, прокаливают, восстанавливают водородом, как в примере 4. Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1. Выход цис-гексена-2 после вьщеления мас.% (0,725 г). Производительность по цис-гексену-2. 0,01 КГ/КГ.ч. Пример 18. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам 1 и 3. Получают ЮОг катализатора содержащего, мас.%: медь 50, окись магния 50. Гидрирование гексина-2 и анализ продуктов проводят, как в примере 1 с увеличением навески гексина-2 до 1,46 г.. Выход цис-гексена-2 после выдбления 99,8 мас.% (1,458 г). Производительность по цис-гексену-2 0,52 кг/кг-ч. Пример 19. Приготовление катализатора проводят аналогично при мерам 1 и 3.. . Получают-100 г катализатора, содержащего, мас.%: медь 50, окись магнйя 50. Гидрирование гексина-2 проводят как в примере 1, Опыт проводят при 50°С,. Выход цис-гексена-2 после вьщел ния 99,8 мае.% (0,729 г). Производительность по цис-гексе 2 0,62 кг/кг ч. Пример 20. Приготовление тализатора проводят аналогично при мерам 1 и 3. Получают 100 г катализатора, со держащего, мас.%: медь 50, окись м ния 50. Гидрирование гексина-2 проводят как в примере 1. Опыт проводят при . Выход цис-гексена-2 после выделе ния 99,8 мас.% (0,729 г). Производительность по цис-гексе 2 1,34 кг/кГ1Ч. Пример 21. Приготовление к тализатора проводят аналогично прим рам 1 и 3. Получают 100 г катализатора, содержащего, мас.%: медь 50, окись ма ния 50. Гидрирование гексина-2 проводят/ как в примере 1. Опыт проводят при 90С. Выход цис-гексена-2 100%, а посл вьвделения - 99,7% (0,728г). . Производительность по цис-гексену-2 2,90 кг/кг1Ч. Пример 23. Приготовление катализатора проводят аналогично пр мерам 1 и 3.. Получают 100 г катализатора, со : медь 50, окись. держащего, вес. магния 50. Гидрирование гексина-2 проводят. Опыт проводят при как в примере . Выход цис-гексена-2 после вьщеле ния 99,7 мас.% (0,728г). Производительность по цис-гексену-2 2,84 кг/кг-ч. Пример 24. Приготовление катализатора проводят аналогично пр мерам 4 и 15. Получают 100 г катализатора, содержащего, мас.%: медь 50, окись алюминия 50. Гидрирование гексина-2 проводят, как в примере 1. Опыт проводят при . Выход цис-гексена-2 100 мас.%, а после вьщеления - 99,7 мас.% С0,728г). Производительность по .цис-гексену-2 0,55 кг/кг«ч. Пример 25. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам 4 и 5. Получают 100 г катализатора, содержащего, мас.% медь 50, окись хрома 50. Гидрирование гексина-2 проводят, как в примере 1. Опыт проводят при . Выход цис-гексена-2 100 мас.%; а после вьвделения. - 99,7 мас.% (0,728г). Производительность по цис-гексену-2 1,05 кг/кг.ч. Пример 26. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам 4 и 7. Получают 100 :г катализатора, содержащего, мас.%: медь 50, окись кремния 50. , Гидрирование гексина-2 проводят, как в примере 1. Опыт проводят при 90 с. Выход цис-гексена-2 после выделения 99,7 мас.% (0,728г). Производительность по цис-гексену2 Ь,28 КГ/КГч. Пример 27. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам 4 и 9. Получают 100 г катализатора, содержащего, мас.%: медь 50, окись титана 50. Гидрирование гексина-2 проводят, как в примере 1. Опыт проводят при . Выход цис-гексена-2 после выделения 99,8 мас.% (0,729г). Производительность по цис-гексену-2 0,25 кг/кг.ч. Пример 28. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам А и 11. Получают-100 г катализатора, содержащего, мас.%: медь 50, окись цинка 50. Гидрирование гексина-2 проводят, как в примере 1. Опыт проводят при 90 С. Выход цис-гексена-2 после вьщеления 99,8 Мч1С.% (0,729г). Производительность по цис-гексену-2 0,21 кг/кг- ч. Пример 29. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам 1 и 13.

Получают 100 г катализатора, содержащего мас.%: медь -50, уголь 50.

Гидрирование гексина-2 проводят, как в примере 1. Опыт проводят при 90 С.

Выход цис-гексена-2 составляет после выделения 99,8 мас.% (0,729г).

Производительность по цис-гексеиу-2 кг/кг-ч.

19805110

Пример 30. Приготовление катализатора проводят аналогично примерам 4 и 17.

Получают 100 г катализатора, содержащего, мас.%: медь 50, окись бария 50.

Гидрирование гексина-2 проводят, как в примере 1. Опыт проводят при .

to Вьп(од дис-гексена-2 после выделения 99,8 мас.% (0,729 г).

Т. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИСГЕКСЕНА-2 путем гидрирования гексина-2 в спиртовой среде при повьшенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют медь на носителе, выбранном из группы MgO, TiOj, , SiOj,, BaO, ZnO, , уголь, при следующем соотношении компонентов катализатора, мас.%: Медь на указанном носителе 20-50 НосительДо 100 и процесс проводят при давлении водорода 20-80 атм. 2. Способ поп.1,отличаюё щ и и с я тем, что процесс проводят при 30-140 С. (Л с