Способ получения арилхлорформиатов Советский патент 1993 года по МПК C07C68/02 C07C69/96 B01J31/02 

2ЮТО1/сос1г или 2ГоТо1сШоитГоТо;,ч-СГ

где R-а Me.

взятые е количестве 0.5-3,0 мол. % в пересчете

на W-окись замещенного пиридина из расчеоон

та на 1 гидроксильную группу исходного фенола, и процесс осуществляют при 20-60°С.

,, .

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения химических средств защиты растений. Описанные соединения также находят применение в качестве полупродуктов для фармацевтической промышленности и при получении пластмасс.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии и интенсификации процесса.

П р и м е р 1, В реактор, снабженный термостатирующей рубашкой, мешалкой, термометром, обратным холодильником и трубкой для ввода фосгена, загружают 144 г {1 моль) 1-нафтола, 300 мя хлорбензола и реакционную массу насыщают фосгеном при температуре бОоС. после чего добавляют раствор 3 г (0,027 моль) М-окиси-4-метил- пирмдина (2,7%) в 50 мл хлорбензола. Подачу фосгена осуществляют непрерывно в течение 2,5 ч со скоростью 30 г/ч. Затем избыточный фосген удаляют из реакционной массы продувкой азотом. После отгонки растворителя о вакууме из растзора выпадает белый мелкокристаллический гигроскопичный комплекс состава: 1 моль фосгена на 2 моль N-oкcи-4-мэтилпиpiлд лi a. который после фильтрации опять может быть исполь- зовйн в качестве катализатора, Ф-. льтрат представляет собой 1-нафтилхлорформиат. Выход 204 г (99,37i) содес жаьч-те основного вещества 98%.

Пример 2. 4,4 г (0-.014 моль) комплекса, полученного в примере 1. растворяют в 350 мл хлорбензола, добавляют 144 г (1 моль) Т-нафтола и аналогично примеру подвергают взаимодействию-с фосгеном. Выход 1-нафтйлхлорформиата 203,5 г(99%), содержание основного вещества 98%, Осадок пйсле фильтрации снова может использоваться в качестве катализатора при фосгенИровании.

Пример 3. В прибор, ог. санный примере 1. загружают 94 г (1 моль)Фенолл, 200 мл четыреххлористого уг1 ерода, реакционную смесь насьицают фосгеном при и добавляют раствор 2.5 г (0,026 моль) N-окиси пиридина (2,6%) в 20 мл четыреххлористого углерода. Подачу фосгена осуществляют непрерывно а течение 3 ч со скоростью 30 г/ч. Выделение фенилхлорформиата осуществляют аналогично примеру 1, Выход целевого пpoдytaa 153,5 г (98,1 %) при чистоте 98%.

Пример 4. Реакцию проводят, как это описано в примере 3, но в качестве катализатора используют 3,5 г (0,026 моль) хлор- гидрата М-окиси пиридина (2,6%). Выход целевого продукта 154,8 г (98,2%) при чистоте 98%,

П р и мер 5. Растворяют 2,5 г

(0,026 мель) М-окиси пиридина в 10 мп бензола и вводят 2 г фосгена при комнатной температуре. При этом выпадает белый кристаллический ойадок комплекса состава 0.5 моль фосгена на 1 моль N-окиси

пиридина. Бензол с избытком фосгена отгоняют в вакууме, э остаток используют в качестве катализатора, как описано а примере 3, Выход целееого продукта i5 ,2 г (98,1 %) при чистоте 98%,

п р и мер ы 6-64, Реакции проводят, как это описано R примерах 1, 4, 5. Загрузки фенолов, катализаторов и растворителей, время и температура процесса, а также выход целевого продукта прмведаны в таблице.

(56) Патент США 40 № 3170946, хл, 260-463, опублик, 1965,

Патент СССР №527132. кл, С 07 С 69/96, 1972.

Продолжение таблицы

Продолжение таблицы

Продолжение таблицы

Продолжение таблицы

На ояну гйдроксильную группу фенола в пересчете на N-окись замещенного пиридмнэ.

Редактор Г. Герасимова

Составитель И. Ковалев Техред М.Моргентал

Заказ 3183

ТиражПодписное

НПО Поиск Роспатента 113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат Патент, г Ужгород. ул.Гагарина, 101

Продолжение таблицы

Корректор О. Густи