Способ получения ацетатов целлюлозы Советский патент 1986 года по МПК C08B3/06 

1

KB обретение относится к по/гучению нск усственкьгх полимеров, в частности к пслученшо ацетатов целлюлозы пря ацетклированием целлзолозы, которые могут применяться в производстве ацетатных волокон и пленок,

Гжелью изобретения является упрощение процесса.

Способ осуществляют следующим об- разс М,

Г елл олозу активируют комплексом, соде.ржащ1-5м 10-30 мае.ч. серной кислот и 1СЮ-700 мае.ч. диметилформамида от масс .ы целл олозы при 60-80 С в течени 1ч, К активированной целлюлозе при непрерывном перемешивании добавляют ацетилирующую смесь, полученную путе смемения комплекса, состоящего из .,- М(:;Т -тлформамида, взятого в количестве до содерлсания его в реакционной млссе 600--800 нас,ч. и серной кисло- ты, взятой в количестве до содержани ее )) реакционной массе 20--40 мас.ч. , и 300 нас.ч. уксусного ангидрида от кассы целлюлозы. Синтез проводят при 80°С 30-40 мин до получения однород- раствора 5 не содержащего воло кон, Но окончании ацетилирования к редхционыой смеси добавляют 50 мас.ч ВОД1. от массы целлюлозы и стабилизи- руюч полимер в течение 1 ч при 100 С

Одновременно проходит гидратация изб)1тка уксусного ангидрида. После стг1 5илпзации катализатор нейтрализую продукт высаждают водой, промг шают и cyiijaT.

Л р и м е р 1. 100 мае,ч, и,еллюло зы iктисируют комплексом, содержащи 5 10 лас,ч, серной кислоты и 100 мае.ч дпм л слэтформамида от массы целлюлозы при 80 С 1 ч,

К ак Гл П1Грованной целлюлозе при не прерь зт ом г/еремешивании добавляют ацс гио пчгуюгдую смесь содержалг то 300 , ч, уксусного ан1 ндр1-ща, 600 мас ч. дзг тетилформамида), 20 мае. п. серной кислоты, и ведут синтез пр 80°С 30 мин до получения однородного раствора. Затем к реакционной массе добавляют 50 ьшс.ч. воды от массы целлюлозы и при 100 С ведут стабили- запрпо полш- Зера, Катализатор нейтрализуют триэтаноламином, продукт вЕлсаж- дают водой, промывают и суша т

Полученный ацетат целлюлозы содержит 56s2% связанной уксусной кислоты, patтворяртся в ацетоне п имеет удель- FiyHi вязкость 0,50,

0

20

25

7671

,j.

2

П р и м е р 2. В отличие от примера 1 , целлюлозу активируют при комплексом, содержащим 20 мае.ч, серной кислоты и 350 мае.ч. диметилфор- мш-л-ща от массы целлюлозы, а для ацетилирования добавляют смесь, содержащую 300 мае,ч. уксусного ангидрида, 250 мае.ч. диметилформамида и 10 мае„ч. серной кислоты,

Ацетилирование проходит при 35 мин.

Полученный ацетат целлюлозы содержит 55,0% связанной уксусной кислоты, растворяется в ацетоне и имеет удель- 5 ную вязкость Oj47,

ПримерЗ, В отличие от ра 15 целлюлозу активируют комплексом, содержадим 30 мае,ч. серной кислоты и 700 мае,,ч. дга.гетклформамида,, при 1 ч, а для ацетилирования добавляют 300 мае.ч, уксусного ангц.- рида.

Полученный ацетат целлюлозы содержит 54,5% связанной уксусной кислоты, растворяеэ ся в ацетоне и ra-ieeT удель- пую вязкость 0,36.

П р и м е р 4 (контрольн.ый) , В отличие от примера 1j целлюлозу активирзлот комплексом,содержащ Ф1 700 мае,ч. диметилформамида и 40 мае.ч. серной кислоты,, при 60 С

30

ния добавляют 300

40

да

а дпя ацетилирова- ас„ч. уксусного ангидрида,

Полученный ацетат цсл,1поггозы содержит 52,7% связанной уксусной кислоты, в ацетотяе растворяется ,частично .

П р и м е р 5 (т ,:октро.1:ьный) , В от- лнчие от примера 1 ,, ие,п,пюлозу ективи- руют комплексом; со,;,(ержащи14 10 мае.ч, серной кислоты и 350 нас.ч, диметил- формампда, а для ацатилированш; добавляют 300 мае,ч, :. ксусн,ого ангидрида и 350 мае., ч, диме 1 1шформамида,

,Адетплирование ведут при 80 С 60 мип с

Полученный аг втат целлюлозы содержит 58,5% связанной уксусной кислоты, в ацетоне растворяе ; ся частично.

II р и м е р 6. Б от,пп-1ие от npi-n-ie- ра 1 J целлюлозу активир пот комгьлексом содержа дш-1 350 мае.ч, дгтметилформами- да и 20 мае.г;:, серной кислоты от кассы целлюлозы S а для ацс гклирован1-1я добавляют 300 мае,ч, уксусного ангидрида и 3,50 мае. ч. диг, ;ети,пформамида.

Лцетилированпе проходит 40 мин при 80°С.

Полученный ацетат целлюлозы содер- жит 56,5% связанной уксусной кислоты растворяется в ацетоне, имеет удельную вязкость 0,68.

Пример 7. В отличие от при- мера 1, Целлюлозу активируют комплексом, содержащим 20 мае.ч. серной кислоты и 350 мае.ч. диметилформамвда, а для ацетилирования добавляют 300 мае.ч. уксусного ангидрида,

450 мае.ч. диметилформамида, 20 мае.ч серной кислоты. Ацетилирование ведут при 30 мин.

Получеиньй продукт содержит 54,2% связанной уксусной кислоты, растворяется в ацетоне и имеет удельнз ю вязкость 0,43.

Примерз (контрольный). В отличие от примера 1, целлюлозу актртви- руют комплексом, содержапсим 20 мае,ч. серной кислоты и 350 нас.ч. диметил- фо.рмамида, а для ацетилирования до- бавтюют 300 мае.ч. уксусно1- о аип-щри700

330

350 350.

350

Уйсусяая кисло -а.

Уксусная кислота

- s.icfsssjso paeteopjtet CHi n

ечание.- рас-гезраатся 4«pi Hg.6y ftaef.

- коп;га стйв ;уюксайй« 05тзад«Л5 Ка к сг.гся : « 5 яз№йялегр н йп«рт 9:t

да, 450 мае.ч. диметилформамида, 30 мае.ч. серной кислоты.

По,г1ученный продукт содержит 53,7% связанной уксусной кислоты, растворяется в ацетоне и имеет удельную вязкость 0,25.

П р и м е р 9 (контрольный). В отличие от примера 1, целлюлозу активируют ледяной уксусной кислотой при модуле 1:1 при в течение двух часов. К активираванной целлюлозе добавляют ацетилнруюиото смесь, содержащую 700 мае.ч. диметилфор 1амида, 40 мат:.ч. серной кислоты и 300 мае.ч. уксусного ангидрида, и ведут ацетили- рование при 80°С 150 мин до получения однородного раствора, не содержащего волокон.

Пол чеюай ацетат целлюлозы содержит 53,0% связанной уксусной кислоты, в ацетоне растворяется частично.

Влияние условий синтеза на свойства ацетатов целлюлозы приведено в таб60

25

ч.p.

о

.0 /iSO

64

АО 30

58,5

54Д

0,69 «,4J

ч.p.

р

р

ш

30

S3.

40

150

ч,р.

23 t 700

4054jS 0,48

- s.icfsssjso paeteopjtet CHi n

атся 4«pi