Фунгицидное средство Советский патент 1986 года по МПК A01N37/22 A01N43/08 C07D307/32 

. 1243607

этил, бром, Rg - водород, метил,01,02.78 при Rg - метоксиэтоксихлор, R4 , 5 водород, метил, Rg - метил, этоксиметоксиметил, (1-эток- метилтцометил, С, алкоксиметил, си)-этоксиметил, тетрагидропиранил- С,-С - алкоксиэтил;-2-оксиметш1.

10

15

20

Изобретение относится к химичесим средствам защиты растений, а менно к фунгицидному средству на снове производного 3-(Ы-ацил-К арил мино)-Х-бутиролактона.

Целью изобретения является усиле ие фунгицидного действия.

Пример 1. Получение (метоксиацетил)-N-(2,6-диметилфе- нил)1 аминотетрагидро-2-фуранона (соединение 2) .

А, 121 г 2,6-диметиламина и 106 г карбоната натрия в 750 мл диметил- формамида медленно смешивают со 165 г 2-бром-4-бутиролактона и затем перемешивают в течение 30 ч при 100 С. После охлаждения в вакууме отгоняют избыточный анилин и растворитель, остаток смешивают с водой и трижды экстрагируют с метиленхлорвдом. Экстракты промывают водой, сушат над сульфатом натрия и освобождают от растворителя. Остаток после перекристаллизации из смеси петролейный эфир/диэтиловый эфир (1:10) плавится при 79-83°С.

Б. 20,5 полученного согласно А промежуточного продукта в 80 мл абсолютированного толуола при перемешивании смешивают с 11,9 г метоксиацетил хлорида в 20 мл толуола, причем температуру повьш1ают от 25 до 35°. После 6-часового кипячения с обратным холо- дильником, после добавления активированного угля фильтруют, упаривают 35 и перекристаллизовывают из смеси уксусный эфир/петролейный эфир, т.пл. 124-127 с. .Пример 2..Получение - -(тетрагидрофуранол-2 )-N-этокси- 40 метоксиадетилТ -2,3,6-триметггшанилина (соединение 9),

А. 0,5 г натрия растворяют в 10мл абсолютированного метанола. К этому при перемешивании и при 20-25 С при- 45 капывают раствор 21,4 г (ацето25

- 30

10

15

20

35

40

45

25

30

ксиацетил)-Н-(2,3,6-триметилфенил)1 - -аминотетрагцп,ро-2-фуранона в 60 мл абсолютированного метанола. Затем смесь перемешивают дальше в течение ночи при комнатной температуре, упаривают на ротационном испарителе и смешивают с 500 мл ледяной воды, затем суспензию с помощью 1%-ной соляной кислоты при охлаждении льдом доводяст до рН 2, отжимают на нутче, промьшают водой до нейтрального состояния. Полученный в виде диастерео- мерной смеси (гидроксиацетил)- -N-(2 ,,3,6-триметштфенил) -аминотетра- гидрофуранон-2 после перекристаллизации из изопропанола имеет точку плавления 151-155 С.

Б. В атмосфере азота 1,3 г,гидрида натрия (как 55%-ная масляная дисперсия) суспендируют в 50 мл абсолютированного тетрагидрофурана. К ней при С прикапывают 13,8 г полученного но А промежуточного продукта, растворенного в 50 мл абсолютированного тетрагидрофурана. По окончании образования водорода (3 ч) при О С прикапывают раствор 4,7 г хлорметил- этялового эфира в 10 мл тетрагидрофурана и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 20 ч. Затем осторожно смешивают с водой и четырежды экстрагируют водой. Экстракты прог 1ывают водой и сушат над сульфатом натрия. При упаривании остается смола, которая с целью удаления парафинового масла четырежды настаивается с небольшим количеством петролейного эфира. Данные элементного анализа следующие;

Найдено, %: С 64,1; Н 7,7; N 4,0.

Вычислено, 7„: С 64,4; Н 7,5; N 4,2.

Аналогично получаютсоединения, приведенные в табл. 1.

Указанные соединения применяют в форме смачивающегося порошка. Составы

31

применяемых смачивающихся порошков :

а. 70 ч. действующего начала, 5 ч дибутилнафтилсульфоната натрия, 3 ч. конденсата нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты и формальдегида в соотношении 3:2:1, 10 ч. каолина, 12 ч. мела Шампань.

. б. АО ч. действующего начала, 5 ч. натриевой соли лигнинсульфо- кислоты, 1 ч. натриевой соли дибутил нафталинсульфокислоты, 54 ч. кремневой кислоты.

в,25 ч. действующего начала; 4,5 ч. лигнинсульфоната кальция; 1,9 ч. смеси мела Шампань и окси- этилцеллюлозы в соотношении 1:1; 1,5 ч. дибутилнафталинсульфоната натрия; 19,5 ч. кремневой кислоты; 19,5 ч. мела Шампань; 28,1 ч. каолина .

г.25 ч. действующего начала;

2,5 ч. изооктилфеноксиполиоксиэтилен- этанола; 1,7ч. смеси мела. Шампань и оксиэтилцеллюлозы в соотношении 1:1; 8,3 ч. алюмосиликата натрия; 16,5 ч. инфузорной земпи, 46 ч. каолина, д. 10 ч. действующего начала, 3 ч. смеси натриевых солей сульфатов насыщенных жирных спиртов, 5 ч. конденсата нафталинсульфокислоты-фор- мальдегид, 82 ч. каолина. Пример 3. Действие против Phytophthora infestans на томатах.

А. Лечебное действие. Растения томатов сорта Красный гном после трехнедельного выращивания обрызгивают суспензией зооспор грибка и инкубируют в кабине при 18-20 С и при насьщ1енном увлажнении воздуха. Увлажнение прерывают через 24 ч.. После высыхания растений последние опрыскивают рабочим раствором, кото- рый содержит 0,06% активного вещест-- на и состоит из водных, разбавленных, смачивающихся порошков, %:

а 70; б 40 в 25; г 25; д 10 смачивающегося порошка. После присы- хания нанесенного покрытия {)астения

436074

вновь помещают на 4 дня во влажную камеру. Количество и размер появляющихся по прошествии этого времени типичных пятен на листьях представ- 5 ляют масштаб оценки для активности испытанных веществ.

Б. Предохранительно-системное действие. Активное вещество в форме смачивающегося ророшка в концентра- 0 ции 0,006% (в пересчете на объем почвы) наносят на поверхность почвы в горшки с томатными растениями возрастом 3 недели сорта Красный гном. РабочРЙ раствор состоит из водных, 5 разбавленных., смачивающихся порошков, %: а 70; б 40; в 25; г 25; д 10 смачивающегося порошка. Через три дня нижнюю сторону листа растений опрыскивают суспензией зооспор 20 Phytophthora infestans. Затем растения вьщерживают 5 дней в кабине с распылением при 18-20 0 и при насыщенной влажности воздуха. По прошествии этого времени образуются типич- 25 ные пятна на листьях, число и размер которых служат для оценки активности испытанных веществ.

Результаты испытаний (лечебного действия) представлены в табл. 2. 0 PeзyлIvтaты системного действия представлены в табл. 3.

Пример 4. Сравнительньм опыт.

В стадии 4-5 листьев сеянцы виног- ,j радной лозы опрыскивают раствором, приготовленным из 10%-ного смачивающегося порощка (состав 4 .) через 24 ч обработанные растения заражают суспензией спорангий грибка Pfasrao- 0 para viticoTa. После инкубации в течение 6 дней при относительной влажности воздуха 95-100% и при 2(fС оценивают грибковое поражение. Результаты фунгицидного воздействия на 5 грибок Plasmopara viticofa пред- .ставлены в табл. 4.

Таким образом, предложенное фун- гицидное средство обладает высоким фунгицидным действием.

Таблица 1

R. HI

сн.

сн.

ел

сн сн, сн,

7

СН, Вг CHj

CHj

сн,

CHj

сн

сн, сн, сн,

н н н н

н

3-СН,

3-СН 4-CI

з-сн,

3-СН,

3-сн

3-СН,

3-сн,

3-сн,

3-сн,

3-сн,

н

.н -н

н

н

н

н н н н

5-СН

5-СН,

н н н

17

СН.

з-с

18

сн,

Н Н CH,jCH OC;jH - Т.пл. 48 с с разл. -изо

, Т.пл. 109-110°С

, Т.пл. 124-127 С

СН2,ОСН, Т.пл. 96-98°С

CH,,OC,,Hj Масло

. Т.пл. 103-105 С

CHjOCH/ Масло

н н

Т.пл.

сн,,осн,

Масло

Н СН,20СН ОС2Н5Т.пл. 81-83 0

CHj CHjOCH

3

Т.пл. 90-94 С

Н СН ОС,Н,-изо Т.кип. 190-200°С

5 7

CH.OCHj

при 0,1 мм рт.ст. Т.пл. 111-114 С

СН, , Т.кип. 160-165°С при о , 2 мм рт.ст.

СН, CHjOC H

Т.пл. 106-112 С

Н CHjS СН,Т.пл. 90-94°С

Н CHj-O-Y Т.пл. 88-91 с

,

т.кип. 190-200 С при 0,1 мм рт.ст.

91243607

Т а б л и ц а 3

.

О

1

О О

о о о

о о о о о о о о

о о о о

о

о о

о о о о о о о о

о

о о о

о о о

о о о о , 1 о о о

о

о о о

о о о

о о о о о о о о

о16

о О 17

218

п19

о

15 о20

1

21

20 22 23 24 25

О О

О

О 25

О

о

о

О

о

35

10

Продолжение табл.3

16

О 17

18

19

15 20

21

20 22 23 24 25

25

о

О

о о о о о о о о

о о о о о о о о о о

о о о о о о о о о оо о о о о о о о о о

о о о о о о о о о о

Примечание. Необработанные

контрольные растения показали 100%-ное грибковое поражение.

35

соединение

/ VN4

YH ССН«С1

tHj II 2

О

повреждение листьев.

Тираж 679

Подписное

ВНЙИПИ Заказ 3720/59 -Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Тираж 679

Подписное

-