Средство,проявляющее гербицидные свойства и влияющие на рост растений Советский патент 1977 года по МПК A01N9/22 A01N5/00 

С целью усиления гербицидного действия, в качестве активно-деПствующего вещества (АДВ), используют соединение обшей формулы I

6

E-tH.

где А - группа -СООП; -COOR,; -COOS -CN , -COCt- , ,-CO-0-COS.;

-cooSi (CK,)., -co-NC ; -co- Wii-NcK ;

Sj- одно-, двух- или трехвалентны катион металла, катион аммония, или. неорганический или органическип аминокатион, который может замещен алкилом Cj - Cjg; алкенилом, алкини,лом, галоидалкилом, Cj- Cg, циклоалкилом Cj- С12 или бензил, замещенный (Ьенил, фенилэтил;Н j- алкил , незамешенный или замещенный фенил или бензил;

Кз- алкил CjL-C, фенил или галоИмьамещенный фенил;

независимо друг от друга, водород, незамещенный или замещенный алкил , циклоалкил Cj-Cj, фенил или RI, и Rg- совместно с атомом азота образуют незамещенный.или замещенный насыщенный трех-восьмичленный гетероцикл, в котором может содержаться другой гетероатом.

Эта композиция содержит 1-80% АДВ и 20-99% инертного носителя, диспергатора и поверхностно-активного вещества (ПАВ).

Вещества, содержащиеся в предлагаемых средствах, различным образом влияют на рост растений. Они тормозят, замедляют или парализуют в первую очередь рост и прорастание. Соединения формулы I при обычных нормах расхода практически не оказывают фитотоксического действия на проросшие растения, но тормозят рост в длину у различных видов растений.

Предлагаемые средства, содержащие по крайней мере одно соединение формулы I , пригодны в частности для торможения роста однодольных и двудольных растений, например трап, кустарников, деревьев, зерновых и бобовых культур, сахарного тростника, табака, сои, клубней лука и картофеля, декоративных растений, плодовых деревьев и виноградника.

Торможение роста растений достигается за счет регулирования их естественного развития, без изменения жизненного цикла растений с точки зрения мутации, определяемого генетическими свойствами. При развитии растений (рост в длину, образование поеегов, цветение, завязь) могут быть созданы искусственно замедленные стадии. Регулирование роста растений ведут с учетом периода развития. Наносить активные вещества формулы Г можно до или после прорастания растеg НИИ на семена или сеянцы, На .корни, клубни, стебли, листья, цветы или другие части растений и/или обрабатывать питательную среду (почву).

Действие соединениями формулы I в первую очередь заключается в уменьшении размеров растений, в частности их .роста. Как правило/с этим связано изменение формы растений, листья и стебли становятся прочнее. Благодаря укорачиванию расстояния между .листьями в однодольных растениях повышается сопротивление изгибу. Это препятствует потерям из-за ливней, затяжных дождей, которые приводят к полеганию зерновых и бобовых культур. Кроме того,облегчаются условия работы по сбору урожая. Снижение роста полезных растений приводит к экономии удобрений. Это в равной степени относится также и к декоративным растениям, к 5 озеленению газонов, спортивных площадок и прочих мест озеленения.

Также сокращаются затраты по уходу за деревьями, кустарниками и изгородями в жилых и промышленных районах. 0 Предлагаемые соединения формулы I предпочтительно применять для торможения роста трав и зерновых культур, а также для положительного регулирования роста табака, сои и декоративных растений. Некоторые из АДВ обнаруживают также действие, способствующее сбрасыванию плодов.

По эти средства можно применять

JJ для борьбы с сорняками до и после

прорастания различных культурных растений, например, маис, рис, хлопок, сорго и люцерна.

Нормы расхода различны и зависят от момента применения. Перед прорпстэнием растений применяют 0,1-5 кг активного вещества нэ 1 га, для обработки культур до 4 кг на 1 га.

Кроме того, некоторые из предлаJJ гаемых активных веществ обнаруживают более или менее выраженное свойство перемещения. Если в тесте на молодой сое активным веществом обработать верхние листья, то оно с соками ,ра стения перемещается вниз, причем не происходит гибели верхней части при контакте с веществом, хотя влияет на гибел почек и разветвлениях нижних частей стебля. Это свойство можно использовать для подавления много-,

летних сорняков, особенно если можно достичь перемещения активного вещества от листьев до корней. Приготовление предлагаемого средства осуществляют тщательным перемешиванием и.

измельчением веществ формулы 1с

.подходящими наполнителями, при необходимости добавляют инертные раЪтворители или диспергаторы. Активные вещества применяют в виде следующих препаратов: твердые препараты - пылевидный препарат, гранулят, гранулят в оболочке, импрегнированный гранулят и гомогенный гранулят; концентраты, диспергируемые в воде - смачиваюиийся порошок, пасты, эмульсии жидкие препараты - растворы.

Для получения твердых препаратов активное вещество смешивают с твердым наполнителем, например каолином, тальком, болюсом, лесом, мелом, известняком, песчаным известняком, дог ломитом, диатомовой землей, осажденной кремниевой кислотой, силикатами щелочно-земельных металлов, алюмосиликатами натрия и калия (полевые шпаты и слюда), сульфатами кальция и магния, окисью магния, измельченньами пластмассами, удобрениями, как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина, измельченные растительные продукты, как солома, мука из древесной коры, опилки, мука из ореховой скорлупы, порошок целлюлозы остатки от экстрагирования растений, активированный уголь в отдельности и в смеси между собой. .

Грануляты получают растворением вещества в органическом растворителе и последующим пропитыванием полученным раствором гранулированного минерала, например аттапульгита, или бентонита, и затем упариванием растворителя.

Полимерные грануляты получают пропитыванием твердого пористого полимерного гранулята, как мочевино-формальдегидный полимер, полиакрилонитрил и полиэфир, с определенной поверхностью и с требуемым соотношением адсобция-десорбция, веществом, например в виде раствора (в низкокипящем растворителе), с последующим удалением растворителя. Такие полимерные грануляты распыляют в виде м: крогранулятов с насыпным весом 300-600 г/л с помощью распылителей. Распыление на обширных площадях проводят с самолетов .

Грануляты получают также уплотнением носителя активным веществом с добавками и последующим измельчением

В качестве добавок используют стабилизирующее активное вещество и/или неионогенные, анионоактйвные и катионоактивные вещества, которые улучшают, Например адгезионную прочность активного вещества на растениях или частях растений и/или обеспечивают смачиваемость и дисПергируемость, В качестве клеящих веществ применяют; , смесь олеина с известью, производные

|целлюлозы (метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза), эфиры гидроксиэти.ленгликоля с моно- и диалкилфенолами с 5-15 этиленоксидными группами на молекулу с 8-9 атомами углерода в гшкиле, лигнинсульфокислоту, ее щелочные и щелочноземельные соли, зфиры , полизтиленгликоля, эфиры полигликолей со спиртами жирного ряда с, 5-20 этиленоксидными группами и 8-13 атомами углерода в спирте, продукты кон денсации этиленоксида, пропиленоксид поливинилпирролидона, поливинилового спирта, продукты конденсации мочевин с формальдегидом, а также латексы.

Концентраты активного вещества, дспергируемые в воде, т.е. смачивающийся порошок, пасты, эмульсионные концентраты, представляют собой средства, которые можно разбавлять водой до любой требуемой концентрации. Они состоят из активного вещества, носителя, при необходимости добавок., стабилизирующих активное вещество, по-. верхностно-активных веществ и антивспенивателей и растворителей. Смачивающиеся порошки и пасты получают, смешивая и измельчая активное вещество с диспергаторами и порошкообразными наполнителями до гомогенности в подходящих устройствах. В качестве наполнителей применяют вышеупомянутые наполнители для твердых препаратов. В некоторых случаях целесообразно применять смеси различных наполнителей о в качестве диспергаторов применяют, например продукты конденсации сульфированного нафталина или сульфированных производных нафталина с формальдегидом, нафталина и нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, а также соли аммония. Щелочных и щелочноземельных металлов лигнинсульфокислоты, алкиларильсульфонаты, дибутилнафтилсульфаты щелочных и щелочноземельных металлов, сульфаты спиртов жирного ряда, например . соли сульфированного гексадеканола, гептадеканола и соли эфиров полизтиленгликоля со спиртами жирного ряда, олеилметилтаурид натрия, дитретичнып ацетиленгликоль, диалкилдиариламмоний, хлориды и щелочные и щелочноземельные соли жирных кислот.

Активные вещества с вышеуказанными добавками смешивают, измельчают, . просеивают и протирают так, .чг-обы размеры зерен в смачивающемся порошке не пр«;вышали 0,02-0,04 мм, а в пастах 0,03 мм. Для получения эмульсионных концентратов ипаст применяют диспергаторы, упомянутые выше, органические растворители и воду. . Применяют, например следующие растворители: спирты, бензол, .ксилолы, толуол,, диметилсулЪфоксид, ЦЦ -диалкилированные амиды и триш1киламины. Растворители должны быть практически без запаха, не проявлять фитотоксичёского действия, быть, инертными к активным веществам и трудно горючими Кроме того, предлагаемые средства применяют в виде растворов. Для этог активное вещество или несколько активных веществ формулы I растворяют в подходящих органических растворителях,, смеси растворителей, воде или смеси органических растворителей с водой. В качестве органических растворителей используют ароматические и алифатические углеводороды, их хлори рованные производные, алкйлнафталины в отдельности или их смеси. К предлагаемым средствам можно пр мешивать другие биоцидные активные вещества или средства. Так новые сред ства,., кроме названных соединений фор мулы I , могут содержать, например инсектициды, фунгициды, гербициды, другие регуляторы роста, бактерициды .фунгистатические средства, бактериостэтические средства или нематоциды для расширения спектра действия. Кроме того, предлагаемые средства могут содержать еще растительные удобрения, микроэлементы. Содержание активного вещества в предлагё1ег« 1х средствах. 1-80%. Препараты перед применением разбавляют до 0,001%. Нормы расхода составляют 0,110, преимущественно 0,25-5 актив ного вещества на 1 га. Активные вещества формулы I препарируют, например следующим образом (состав в вес.ч Для получения 5%-ного пылевидного препарата берут: 5 1-(3,5-Сис-трифтор метилфенил)-2-оксопирролйдин-4-карбоновой кислоты, 95 талька; 21-ного 2 натриевой соли ,5-бйc-тpифтc мeтилфeнил)-2-oкcoпиppoлидин-4-кapбoнoвoЙ кислоты, 1 высокодисперсной кремниевой кислоты, 95 талька. Активные вещества смешивают и измельчгиот с наполнителями. Для получения 5%-ного гранулята берут: 5 метилового эфира 1-(3,5-бис-трифторметилфенил)-2-оксопирролияин-4-карбоновой кислоты, 0,25 зпихлоргидрина, 0,25 цетилполиэтиленглйколевого эфира с 8 молями э рленоксида, 3,50 полиэтиленгликоля, 91 каолина (размер зерен 0,3-0,8 мм).Активное вещество смешивают с эпихлоргидрином и растворяют в 6 ацетона, к этому раствору добавляют полиэтиленгликопь и цетилполиЭтиленглйкапевый эфир. Полученный раствор разбрызгивают На каолин и затем удаляют растворитель. Для получения 50%-ного смачивающегосй порошка берут: 50 натриевой соли 1-(3-бис-трифторметилфенил)-;2- , -оксопирролидин-4-карбоноБой кислоты/ 5 дибутилнафтилсульфата натрия, 3 конденсата нафталиксульфокислоты. фенолсульфокислоты и формальдегида (3:2:1), 20 каблина, 22 мела (шампань); 25%-ного - 25 NN -диметиламида 1-(3,5-биc-тpифтopмeтилфeнил)-2-oкcoпиppoлидин-4-кapбoнoвoй кислоты, 5 олеилметилтаурида натрия, 2,5 конденсата нафталинсульфркйслоты с формальдегидом, 0,5 карбоксиметилце; люлозы, 5 частей нейтрального алюмо-калиевого силиката, 62 каолина; 10%-ного -10 -бутоксиэтилового эфира 1- (3,5-бис-трифторметилфенил) -2-оксопирролидин-4-карбон6вой кИслоты, 3:смеси натриевых солей сульфатов жирных спиртов, 82 каолина. Указанное активное вещество наносят на соответствующие наполнители (каолин и мел) и затем смешивают и измельчают. Получают смачивающийся порошок с отличной смачиваемостью и способностью находиться во взвешенном состоянии. Из таких смачивающихся ПОРОШКОВ получают суспензии с требуемой концентрацией активного вещества разбавлением водой. Такого рода суспензии применяют для борьбы с сорняками на культурных растениях в предвсходовом периоде и для обработки газонов. Для приготовления 45%-ной пасты берут 45 N-n - пропил амид-1-( 3,5-бис-трифторметилфенил) - 2-оксопирролидин-4-карбоновой кислоты, 5 гшюмонатриевого силиката, 14 ацетилполиэтиленгликолевого эфира с 8 молями этиленоксида, 1 олеилполиэтиленгликолевого эфира с 5 молями этиленоксида, 2 веретенного масла, 23 води, 10 полиэтиленгликоля. Активное вещество тщательно смешивают и измельчают с примесями в подходящем для Этого аппарате. Получают пасту, из которой разбавлением водо;; можно получать суспензии требуемой концентрации, пригодные для обработки газонов ilnH получения 25%-ного эмульсионного концентрата смешивают 25 аллилового эфира 1-(3,5- бис-трифторметилфенил)-2-оксопирролидин-4-карбоновой кислоты, 5 смеси нонилфенолполиоксиэтилена и додецилбензолсульфоната кальция, 35. 3-5,5-триметил-2-циклогексен-1-она, 35 диметйлформамида. Этот концентрат разбавляют воой до эмульсии требуемой концентраии. , . ..;:. , . ; о п ы т i. Торможение роста трав оранжерее. В оранжерее в чсШкаХ из пластмассы засевают на смеси земли, и песка травы: perenni , Роа prat en si ,. FesttiCa Ovina Dactytis lomerata. Через 3 недели после прорастания траву подстригают на высоту 4 см от земли и 2 я«я после этого опрыскиваоот водньгмй препаратами нихсе привеяеня ах веществ. Количество активного веаества составляет 5 кг/га. Для кон троля оставляют часть необработанных MaissKi. Через 3 недели после применения активных веществ проверяют при рост трав. В качестве активного вещества используют следуюхаде сдединения: метиловуй эфир 1-,(3,5-бис-трифторметИл фенил) 2 оксопирролидин-4-карбоковой кяслоты (1); 1-(3,5-бис-трифторметилфенил) -2-оксопирролидин-4-карбоновую кислоту (2); натриевую или три этаноламмониевую (3) или додециламмониевую (4) соль (5) 1-(3,5-трифтор метилфёнил)-2-оксопирролидин-4-карбо новой кислоты, циклопропанамид (6) или диметиламид 1-(3,5-трифторметилфенил)-2-оксопирролидин-4-карбоновой кислоты (7), пропен-2-иловып (8) или бутоксиэтиловый 9), или 3-хлорбутен -2-иловый эфир 1-(3,5-трифторметилфенил)-2-оксопиррояидин-4-карбоновой кислоты (iO), В этом опыте названные предлагаемые соединения на всех травах показывают ярко выраженное торможение роста. Травы, обработанные известными 2j соединениями не оказнвгиот де ствия или вызывают незначительное то можение роста. О п ы т 2. Торможение роста зерновых. 8оранжерее сеют яровую пшеницу свенно ( SvenitO ) (TrltUum aes.Lvum ) и яровой ячмень Герта ( Hefta ) ( Hordeuwvutfare ) в горшках из пластмассы со стерилизованной стандартной земле Через неделю после прорастания расте ния опрыскивают,водными препаратами активных веществ, указанных в опыте 1, Количество активных веществ составляет 6 и 2 кг/га. Для контроля оставляют необработанные растения. Через 3 недели после обработки актив ными веществами проверяют прирост зерновых культур. Зерновые культуры, обработанные предлагаемыми активными веществами в этом опыте по сравнению с необработанными контрольными имели интенсивную зеленую окраску. Указанные Btjiuie соединения (1-10) способствуют торможению внутреннего роста. Зерновые культуры, обработанные известными 2J соединениями не показывают или вызывают незначительное тор можение роста. 9п ы т 3. Вегетативное торможение роста и повышение урожайности сои/ В оранжерее сеют бобы сои сорта (GrossKern ) в горгросскерншках из пластмассы на смеси земли, торфа и песка. 2 недели после прорастания растения опрыскивают активными веществами, указанными в опыте 1, до начала стекания капель. Концентрация активного вещества в растворе для опрыскивания составляет 500 или 100 р.P.M. Часть растения оставляют необработанными для контроля. Через 3 недели после применения активных веществ проверяют прирост сои.. Растения, обработанные предлагаемыми активными веществамИу в этом опыте показывают интенсивную зеленую окраску по сравнению с контрольными растениями. Кроме того, под действием соединений формулы , I вызывается среднее или сильное торможение роста. Известные ранее активные вещества 2 иногда причиняют ущерб листьям и/или не вызывают торможение роста, а если и вызывгиот, то незначительное. Опыт 4. Торможение роста трав открытого грунта Поверхностью для опыта были травы открытого грунта, состоящие из 20% Lotiutn ргтепле , 25% POQ proitenSL% , 45%FestuCa. rubroi и 10% Ag-rosti-s tenuLs . При высоте роста 9 см, после первой стрижки, весной, мелкие участки земли площадью 3 м равномерно опрыскивают водными препаратами указанных ниже активных веществ. Нормы расхода составляют 5 или 2,5 кг/га. Для контроля оставляли мелкие участки одинаковой величины без обработки, а также контрольные полосы между отдельными мелкими участками. 1,4 и 12 недель после применения активных веществ , измеряют среднюю . высоту роста трав на обработанных и необработанных участках. Результа.т;ч сведены в табл.1. Влияние на торможение роста растений трав и табака показано на сравнительных данных с использованием предложенных АДВ и известных (2J. Известные вещества: 1-( Л -трифто рметилфенил-)-2-оксопирролидин-4-карбрновая кислота А; 17(3,5-дихлорфенил)-2-оксопирролидин-4-карбоновая кислота В; метиловый эфир 1-( N -трифторметилфенил)-2-оксопирролидин-4-карбоновой кислоты С; метиловый эфир 1-{3,5-дихлОрфенил)-2-оксопирролидин-4-карбоновой кислоты Д; 1-( п -хлорфенИл) 2-оксипирролидин-4-карбоновая кислота Г; 1-(3,4-дихлорфенил)-2-оксопирролидин-4-карбоновая кислота Р; 1-(4-хлор-З-трифторметилфенил)-2-оксопирролидин-4-карбоновая кислота & . Предлагаемые вещества: 1). 1-(3,5-бис-трифторметил)-2-оксопирролидин-4-карбоновая кислота (К), т.пл. 108-109 0; 2). мег;ловнг;

эфир К, Т.Ш1. 31оС; 3). натриевая соль К, т.пл. 4). триэтаноламмонийная соль К, т.пл. 98-101 С; 5). пропен-2-иловый эфир К (масло); 6). хлорэтиловый эфир К (масло); 7). метоксиэтиловый эфир К (масло); 8). бутоксиэтиловый эфир К (масло); 9). З-хлор-бутен-2-иловый эфир К (масло); 10). фураниловый эфир к 11). эпоксиэтиловый эфир К (масло);

12). тис- п. -бутиловый эфир К ( Tf

1,4930); 13).-медная (+2) соль К, т,гш. 260-264 0; 14). цинковая соль К, т.пл. 134-136°С; 15). тетра- п -бутиламмонийная соль К (масло); 16). триметилбензиламмонийная соль К (смола) ; 17). диэтаноламмонийная соль К, т.пл. 102 С; 18). додециламмонийная соль К (т.пл. ); 19). аммонийная соль К, т.пл. 132-125С; 20). гексадиаммонийная соль К (164С); 21). гексаметилендиаммонийная соль К (т.пл 203-205°С); 22). децаметилендиаммонийная соль К (т.гш. 184-186 С); 23). гексаметилендиметиламмонийная соль К (т.пл. ).

Эти соединения перерабатывают в 25%-ный смачивающийся порошок следующего состава (вес.ч.):

25 подлежащего проверке активного вещества, 5 натриевой соли олеилметиламида, 2,5 конденсата нафтгшинсульфокислота/формальдегид, 0,5 карбоксиметилцеллюлоэы, 5 нейтрального калийалюминий-силиката, 62 каолина.

Перед распылением порошки разбавляют водой до желаемойконцентрации по активному вещестшу.

Торможение pdcTa у трав.

В оранжерее в прямоугольные, с большой поверхностью правтиковые чашки, заполненные смесью земли, торфа и песка, небольшими площадями высеивались семена LoECum регелла , Роа .pratejisis Festuca ovLTia ,

DactuEcs gcomerata. Через 4 недели роста эти травяные площади единообразно обрезают на высоту в 4 см и через 2 дня обработки опрыскивают водным раствором при норме 5 кг/га. Одну чгш1ку оставляют необработанной и она служит контролем.

Опыт оценивают через 2 недели после обработки, измеряют высоту отдельных травяных площадей и результаты определяют по следующей шкале в баллах:

I - сильное торможение роста (отсутствие последующего роста травы после обработки);

9 - отсутствие торможения роста g (трава растет так же сильно, как необработанная контрольная);

2-8 - линейно выраженные промежуточные ступени роста.

Результаты испытаний показаны в табл. 2. Соединения с номерами 1-23 предлагаемые АДВ, А-С - известные АДВ 2 .

Торможение роста боковых побегов 5 табака.

8оранжерее высаживают табачные растения сорте. Ксанти и основной побег (ствол) обрубают незадолго перед цветением. Через 2 дня после образования основного побега растения обрабатывают суспензией тестового вещества при норме 3 кг на 1 гектар в поле. Каждую концентрацию повторяют

5 трижды на различных группах растений. Необработанные растения оставляют в качестве контрольных. Через 3 недели измеряют длины боковых побегов, выросших от места среза, и сравнивают

0 с необработанными контрольными раЪтениями. Результаты испытаний показаны в табл. 3. Оценку проводят по следующёгГшкале в баллах:

1 - сильное торможение роста (отсутствие последующего роста боковых побегов со времени обработки);

9- отсутствие торможения роста (боковые побеги растут так сильно,

как неоирас5бтанные контрольные; ; 0 2-8 - линейно выраженные промежуточные ступени последующего роста. Культурные растен1 я Маис ( Ze.0. Mais ) 7 сорго-гибрид, сухой рис ( Oryia ), хлопок (OEossy6 pCum herbaccaz-a ), люцерна (Mfidicaq o satLvo.) .

Результаты опыта оценивают через ,15 дней. Установлено, что предлагаеNSaie соединения, особенно метиловый JJ эфир 1-( 3-бис-трифторметилфенил)-2-оксо-пирролидин-4-карбоновой кислоты, при обычных нормах расхода 2 4 кг/га оказывают очень хорошее действие на сорняки, в то время как куль,, турным растениям они не причиняют никакого ущерба.

Таблица 1

1-(3,5-бис-трифторметилфенил)-2-оксопирролидин-4-карбоновая кислота

Контроль с н вещества и 20-99% инертного носителя, диспергатора и поверхностно-активного вещества, отличающееся тем, что, с целью усиления гербицидного действия, в качестве активнодействующего вещества оно содержи.т соединения общей формулы СРд-, С-CHi СГз -f N-СН-А где А - группа-СООН;-COOR-iV-COORj; -COCt -СОР;-CO-D-COR r -с&озисноз;-со-н ;-со-кя-н я2 одно-, двух- или трехвалентный катион металла, неорганический или органический аминокатион, который может быть незамещенным или замещенным алкилом Qa , алкенилом, Гешоидалкинилом или алкинилом с С|- С, циклосшкилом , бензил, замещенный фенил, фенилэтил; RJ,- алкил С|- Cg, незамещённый или замещенный фенил или бензил; RJ- алкил С, фенил или галоидзамещенный фенил; Ец и 85 - независимо друг от друга водород, незамещенный или замещенный алкил С5, циклоалкил CjСд, фенил, или йц и Kg совместно с атомом азота образуют незамещенный или замещенный насыщенный трех-восьмичленный гетероцикл, в котором может содержаться другой гетероатом. Источники.информации, принятые во внимание при экспертизе; 1.Выложенная заявка Франции 2042690, кл. А ОгЦ 5/00, 1971. 2.Патент, США 3136630, кл. А 01 N 5/Ор, 1973.