Способ раздельного определения компонентов смеси 2- @ -/карбометоксиаминобензолсульфамидо/-5-этил-1,3,4-тиадиазола с 2-ди-/ @ -карбометоксиаминобензолсульфамидо/-5-этил-1,3,4-тиадиазолом Советский патент 1986 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к раздельному количественному определению компонентов смеси 2-(п-карбометокси- сульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиади- азола (целевой продукт с 2-ди-(п-кар бометоксисульфаниламидо)-5-этил-1, 3,4-тиадиазолом (побочньй продукт), образующиеся в производстве лекарственного препарата этазола на стадии конденсации п-карбометоксиаминобен- золсульфохлорида t 2-амино-5-этш1-1, 3,4-тиадиазолом.

Цель изобретения - упрощение способа и повьшение его точности.

Способ осуществляется следующим образом.

К навеске анализируемого образца 0,15-0,25 г, взвешенного с погрешностью не более + 0,0002 г, добавляют 2 МП 30-35%-ного раствора анилина, в обезвоженном диметилсуль- фоксиде перемешивают, закрывают пробкой и выдерживают на термостатиру- емой водяной бане при 90-100 С а течение 10-15 мин. Затем охлаждают до комнатной температзгры, добавляют 20-30 мл диметилсульфоксида, погружают пару электродов (стеклянный и калемельньй) и титруют 0,1 н. водным раствором щелочи до появления двух скачков на кривой титрования.Параллельно проводят холостой опыт. Первый скачок потенциала соответствует титрованию 2-(п-карбометоксисуль- фаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола, имеющегося в анализируемой пробе,а также образующегося в реакции дипро изводного с анилином, второй - 2-(п- -карбометоксисульфан1шамидо)-анили- да.

Результаты вычисляют по формулам

X,

X.

де X

содержание 2-(п-карбо- метоксисульфаниламидо)- 50 -5-ЭТИЛ-1,3,4-тиадиазола в образце, маЬ.%; содержание 2-ди-(п-кар- бометоксясульфаниламидо) -5-этил-1,3,4-тиадиазола, мас.%; объем титранта, израсходованный на титрова45

55

вание 2-п-(карбометок- сисульфаниламидо)-5- -этил-1,3,4-тиадиазола, мп;

V - объем титранта, израсходованный на титрование 2-(п-карбометок- сисульфаниламидо)-анилина , мл;

Vj( - объем титранта, израсходованный на титрование холостого опыта, мп;

п - концентрация титранта; m , - навеска, мг; 342,38 - молекулярная масса 2- -(п-карбометоксисуль- фаниламидо)-5-этил-1,

3,4-тиадиз абла;

555,51 - молекулярная масса 2- -ди-(п-карбометокси- сульфаниламидо)-5-этил- -1,3,4-тиадиазола. Продолжительность одного опреде- ления 30-35 мин, относительное стандартное отклонение при определении каждого компонента +1,5%.

П р и м е р 1. Количественное определение 2-(п-карбометоксисульфаниламидо) -5-этил-1,3,4-тиадиазола и 2-ди-(п-карбометоксисульфанилами- до)-5-этил-1,3,4-тиадиазола в искусственной смеси.

0,2002 г смеси, содержащей 86,0% 2-(п-карбометоксисул ьфаниламидо)-5.- -этил-1,3,4-тиадиазола и 14,0% 2-ди- -(г1-карбометоксисульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола, обрабатьшают 2 мл 35%-ного раствора анилина в обезвоженном ДМСО, перемепшвают,закрывают пробкой, оставляют на 10 мин при 95°С. Охлаждают, добавляют

25 МП ДМСО, титруют 0,1042 н. водным раствором гидроксида натрия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт. На титрование 2-(п-карбометоксисульфаниламидо)-5- -этил-1,3,4-тиадиазола потребовалось 5,35 МП титранта (V) . на титрование образовавшегося 2-(11-карбометокси- сульфаниламидо)-анилида - 0,70 мл

титранта (V) на титрование в холостом опыте - 0,20 мл (V).

Результаты .вычисляют..; по форму- лам

342,38

0,1042 5,35-(0, 70-0.20) „, , 10 0,2002;

г

555,51

0,1042 (0,70-0,20) , , 10 -0,200214,3/0

Пример 2. Количественное определение 2-(п-карбометоксисуль- фаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола с 2-ди-(п-карбометоксисульфанилами- до)-5-этил-1,3,4-тиадиазолом в исску твенной смеси.

К 0,1925 г смеси, содержащей 92,4% монопроизводного и 6,7% дипро- изводного добавляют 2 мл 30%-ного раствора анилина в обезвоженном ДМСО, перемешивают, закрывают колбу пробкой и оставляют на 15 мин при 95 с. Охлаждают до комнатной температуры, добавляют 25 мл ДМСО,титру

X,

342,38-0,09336 5, 86-(0,37-0,13) 10-0,1925

Содержание дипроизводного

X,

555.51 0,09336 (0,37-0.13) 10 -0,1925

П р и м е р 3. Количественное определение 2-(карбометоксисульфа- ниламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола, с 2-ди-(п-карбометоксисульфанилами- до)-5-этил-1,3,4-тиадиазЬлом в ис- скуственной смеси.

0,2283 г смеси, содержащую 11,2% монопроизводного и 87,8% ди- производного, обрабатывают 2 мп 35%-ного раствора анилина в обезвоженном ДМСО, перемешивают колбу пробкой и оставляют на 15 мин при 100 С. Затем охлаждают до комнатной темпе- . ратуры, добавляют 25 мл ДМСО и по342.38 0.9336 4.72-(4.03-0.13)Т , ,

10 0,2283 ; :11,5%

Содержание дипроизводного

555,51 0.9336 (,13) 10 .- 0,2283 . .

П р и м е р 4. Количественное определение 2-(п-карбометоксисульфани- ламидо)-5-этилт1,3,4-тиадиазола и 2-ди-(и-карбометоксисульфаниламидо)- -5-ЭТИЛ-1,3,4-тиадиазола в исскуст- венной смеси.

ют потенциометрически 0,09336 н. водным раствором гидроксида калия до появления двух скачков потенциала на кривых титрования. Параллельно проводят холостой опыт. На титрование 2-(п-карбометоксисульфанш1ами- до)-5- тш1-1,3,4-тиадиазола израсходовано 5,86 МП, на титрование 2-(п- -карбометоксисульфаниламидо)-анили- да потребовалось 0,37 мл, на титрование в холостом опыте - 0,13 мл.

Результаты вычисляют по формуле. Содержание монопроизводного

93,3%

6,5%

тенциометрически титруют 0,09336 н. водным раствором гидроксида калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт. На титрование 2-(п-карбометоксисульфани- ламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола израсходовалось 4, 72 мл, на титрование 2-(п-карбометоксисульфанилами- до)-анилида потребовалось 4,03 мл, на титрование, в холостом опыте - 0,13 МП.

Результаты вычисляют по формулам Содержание монопроизводного

88,6%

0,2139 г смеси, содержащей 51,4% 2-(й-каррометоксисульфаниламидо)-5- -этил-1,3,4-тиадиазола и 48,0% 2-ди- -(п-карбометоксисульфаниламидо)-5- -этил-1,3,4-тиадиазола обрабатывают 2 МП 33%-ного раствором анилина в

обезвоженном ДМСО, перемешивают закрывают пробкой и оставляют на 12 мин при .98° С. Потом охлаждают до комнат ной температуры, добавляют 20 мл ДМСО титруют 0,0911 н. водным раствором гидроксида калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт. На титрование 2-(п-кар342,38 0,0911 5,55-(2,24-0,17) .,, 7 х 10,- 0,2135-- -ьи,//,

,555,51 0,0911 (2,24-0,17) 49 0% г10 0,2139

Пример 5. Количественное определение 2-(й-карбометоксисульфа- нйламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола и 2-ди-(й-карбометоксисульфаниламидо)- -5-ЭТИЛ-1,3,4-тиадиазола в техническом продукте.

К навеске 0,2247 г (погрешность не более +0,0002 г) добавляют 2 мл 35%-ного раствора анилина в обезвоженном ДМСО, перемешивают, закрьюа- ют пробкой и оставляют на 10 мин при 95°С. Затем охлаждают до комнат-

X,

342,38 0,1135 ,5,51 (0,65-0,18)1

10 0,2247

- 555,51 0,1135 (0,65-0,18) .. „ х -10 -0,2247 1,/,

П р и м е р 6.Количественное определение 2-(й-карбометоксисульфани- ламидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола в Q техническом продукте.

К навеске 0,2448 г (погрешность не более ± 0,0002 г) добавляют 2 мп 30%-ного раствора анилина в обезво- жейном ДМСО, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют на 10 мин при 90°С. Потом охлаждают до комнатной температуры, добавляют 30 мп ДМСО и титруют 0,0828 н. водным раствором

X,

342.38 0,0828-(8,73-0,22) 10 , 0,2U8

Пример 7. Навеску (0,2385 г) закрьшают пробкой и оставляют на смеси, содержащую 10,5% дипроизводно-55 15 мин при 90°С. Затем охлаждают

го и 89,7% монопроизводного обрабатывают 2 мл 25%-ного раствора анилина в обезвоженном ДМСО, перемешивают.

до комнатной температуры, добавля 25 МП ДМСО и титруют 0,09336 н. ным раствором гидроксида калия до

бометоксисульфаниламидо)-5 этил-1, 3,4-тиадиазола израсходовалось 5,55 МП, на образовавшийся в эквивалентном количестве 2-(п-карбометок- сисульфаниламидо)-анилид - 2,24 мл, на титрование холостого опыта - О,17 МП.

Результаты вычисляют по форму- лам

ной температуры, добавляют 25 мгг ДМСО и титруют 0,1135 н.водным раст вором гидроксида калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт. На титрование 2-(п- -5 :арбометоксисульфашшамидо) -5-этил- -1,3,4-тиадиазола израсходован 5,51 мл, на титрование образовавшегося 2-(п-карбометоксисульфанилами- до)-анилида - 0,65 мп, на титрование холостого опыта - 0,18 мл.

Результаты вычисляют по формулам

87,2%

гидроксида натрия. На кривой появляется один скачок потенциала. Параллельно проводят холостой опыт. На титрование 2-(п-карбометоксисульфа- нш1амидо)-5-этш1-1,3,4-тиадиазола потребовалось 8,73 мп, на титрование холостого опыта - 0,22 мл титран- та. Так как второй скачок потенциала на кривой отсутствует, то в образце содержатся только 2-(й-карбометокси- сульфаниламидо)-5-этил-1,3,4-тиади- азол.

Результаты вычисляют по формуле

98,6%

закрьшают пробкой и оставляют на 15 мин при 90°С. Затем охлаждают

до комнатной температуры, добавляют 25 МП ДМСО и титруют 0,09336 н. водным раствором гидроксида калия до

появления двух скачков потенциала на кривой титрования. На титрование 2-(п-карбометоксисульфаниламидо)-5- -этил-1,3,4-тиадиазола потребовалось 6,96 МП, на титрование 2-(п-карбо- метоксисульфаниламидо)-анилида 342,38

0,09336- б,96-(0,46-0,13) 10 . 0,2385

Дипроизводное

555.51 0.09336 (0,46-0,7з)

10 o,i:i8

. П р и м е р 8. Навеску (0,2268 г) смеси, содержащую 10,5% дипроизвод- ного и 29,7 г монопроизводного обрабатывают 2 мл 30%-ного раствора анилина в обезвоженном ДМСО, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют на 10 мин при . Затем охлаждают до комнатной температуры, добавляют 25 МП ДЖ10 и титруют 0,9336 н. водным раствором гидроксида калия до появ- .ления двух скачков потенциала на криX

342,38

0,09336 б,64-(0,35-0,13) 10 0,2268

Дипроизводное

X

555,51 0,09336 (0,35-0,13) „7

--7 - 3 J UA

10 --0,2268

П- р и м е р 9. Навеску (0,2190 г) смеси, содержащую 10,5% дипроизвоД- ного и 89,7% монопроизводного, об- рабатьшают 2 мл 30%-ноге раствора анилина в обезвоженном ДМСО, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют на 5 мин при . Затем охлаждают до комнатной температуры, добав- . ляют 25 МП ДМСО и титруют 0,09336 н. водным раствором гидроксида калия до появления двух скачков потенциала

342,38 0,09336- 6,45-(0,41-0,13) -10 -0,2190

Дипроизводное

X - -0,09336 (0,41-0.13) .6,21$0 6

В таблице приведены сравнительные метрологические характеристики известного и предлагаемого способов.

0,46 МП, на титрование в холостом опыте - О,13 МП.

Результаты анализа I компонентов:

Монопроизводное

содержания

88,9%

7,2%

вой титрования. На титрование 2-Cti- -карбометоксисульфаниламидо)-5-этйл- -1,3,4-тиадиазола потребовалось 6,64 МП, на титрование 2-(п-карбоме- токсисульфаниламидо)-анилида - 0,35 мл, на титрование в холостом опыте - 0,13 МП.

Результаты анализа содержания : компоннентов

Монопроизводное

90,5%

на кривой титрования. На титрование 2-(п-карбометоксисульфаниламидо)-5- этил-1,3,4-тиадиазола потребовалось 6,45 МП, на титрование 2-(п-карбо- метоксисульфашшамидо)-аналида - 0,41 МП, на титрование в холостом опыте - О,13 МП.

Результаты анализа содержания компонентов Монопроизводное

90,1%

Таким образом, из приведенных ;данных видно,что предлагаемый спо- ;соб более прост, так как позволяет

одним методом из одной пробы опреде- диазолом с использованием титрования лять оба два компонента смеси,явля- водным раствором щелочи, о т л и- ется более точным, чём известный. чающийся тем, что, с целью

5 упрощения способа и повьшения его

Формула изобретения точности, определение проводят в одной пробе потенциометрическим диффе-

Способ раздельного определения ком- ренцированным титрованием в среде понентов смеси 2(н-карбометоксиамино- диметисульфоксида и перед титровани- бензалсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиа- ю ем анализируемую пробу обрабатывают . диазола с 2-ди-(ьгкарбометоксиамино- 30-35%-ным раствором анилина в диме- бензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиа- тилсульфоксиде при 90-100. .

I

91,4+0,84,3+1,9 92,0+0,8 4,8±0,3

60,3+t,234,8+1,8 61,6±0,9. 33,2+0,6

.

84,7+1,111,7+1,2 85,5+1,.1 11,5+0,4 .

Примечание. X - средний результат при п параллельных анализах; Sn относительное стандартное

отклонение, %. Составитель В.Шкилькова . Редактор В.Ковтун Техред Л. Олейник Корректор М.Шароши

Заказ 4117/42 Тираж 778 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, , Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул.Проектная, 4.

Изобретение относится к аналити- :ческой химии, в частности к способу раздельного определения компонентов смеси 2-ti- (карбометоксиаминобензол- сульфамидо)-5-ЭТШ1-1,3,4-тиадиазола с 2-ди-(1К-карбометоксиалминобензол- сульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазолом. Целью изобретения является упрощение способа и повышение его точности. Анализ проводят в одной пробе. Пробу обрабатывают 30-35%-ным раствором анилина в диметнлсульфоксиде при ЭО-ЮО С в течение 10-15 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры, добавляют диметилсульфоксид. Определение ведут дифференхщрованным по- тенциометрическим титрованием.Про- должител.ьность определения 30-35 мин, относительное стандартное отклонение при определении каждого компонента составляет +1,5%. 1 табл. 1С i4;a « м 4 СЛ1