Способ количественного определения ароматических сульфохлоридов Советский патент 1986 года по МПК G01N31/16 

Способ относится к количественному определению ароматических сульфо- хлоридов, который широко используетс в органическом синтезе биохимических реактивов и сульфамидных препаратов

Цель изобретения - повьппение селективности способа,

Пример 1, Количественное определение п-карбометоксиаминобензол- сульфохлорида.

К навеске 0,1084 г анализируемого вещества добавляют 2 мл 30%-ного раствора анилина в обезвоженном ди- метилсульфоксиде, перемешивают, за- крьшают пробкой и оставляют в тер- мостате на 15 мин при 36 С, во время выдержки еще несколько раз перемешивая до полного растворения навески. Затем добавляют 30 мл диметилсульф оксида и при перемешивании титруют 0,0830 М водным раствором натрия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт. На титрование анализируемого вещества до первого скачка потенциала израсходовано 5,18 мл титранта, до второго - 0,58 мл. На титрование холостого опыта израсходовано 0,20 мл титрантао Количество титранта, эквивалентное п-карбометоксиаминобен- залсульфоанилиду, находят:

,58-5,18-0,,20 (мл) Совпадение объемов V, 5,18 мл и V 5,20 мл свидетельствует о чистоте препарата. Результат вычисляют, используя либо V , либо Vj :

249,670,0830-5,18 QQ ,.„.

-уу,и/о,

249,670,0830-5,20 QQ ,„

ТО 0,1084

Стандартное отклонение не превышает ± 1 %,

Пример 2,, Количественное определение технического п-карбомет- оксиаминобензолсульфохлорида.

х

К навеске 0,1015 г анализируемого вещества добавляют 2 мл 35%-ного р аствора. анилина в обезвоженном диметилформамиде, перемешивают, за- крьшают пробкой и оставляют в термостате на 20 мин при 38°С, во время вьщержки несколько раз перемешивая до полного растворения образца. Зате прибавляют 25 мл диметилформамида и титруют 0,0863 н, водным раствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титро

0

s 0 5

0

5

0

5

вания. Параллельно проводят холостой опыт, На титрование до лервого скачка потенциала израсходовано 5,18 мл титранта, до второго - 9,30 мл, на титрование холостого опыта - 0,20 мл титранта. Количество титранта, эквивалентное количеству п-карбометоксиаминобензолсульфоани- лиду, находят:

,30-5,18-0,,92 (мл). Несовпадение объемов V,-, 5.,18 мл и ,92 мл свидетельствует о примеси сильных кислот. Количество п карб- оксиаминобензолсульфохлордда находят по объему Vj,

х- 249,67-3,92.0,0863

X ,1015

П р и м е р 3, Количественное определение п-толуолсульфохлорида, К навеске 0,1134 г анализируемого вещества добавляют 2 мл 32%-ного раствора cji -нафтиламина в обезвоженном диметштсульфоксиде, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют в термостате на 18 мин при 37 С, во время вьщержки несколько раз перемешивая до полного растворения навески. После вьздержки добавляют 28 мл диметилсульфоксида и титруют 0,1032 М водным раствором гидроокиси натрия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят титрование холостого опыта. На титрование анализируемого вещества до первого скачка потенциала израсходовано 5,63мл до второго - 11,43 мл титранта. На титровании холостого опыта израсходовано 0,20 мл титранта. Количество титранта, эквивалентного количеству п-толуолсульфоамида, находят:

I ,43-5,63-0,,60 (мл)/ Совпадение объемов ,63 мл и V,,60 мл свидетельствует о чистоте образца. Результаты основного вещества находят, используя либо , либо V :

191,,1032.

10-0,1 Ю4

,7

191,65-0,1032-5,63

98 2

(%); (%);

10-0,1134

Стандартное отклонение не превьшза- ет ±1%,

П р и м е р 4, Количественное оп- ределение 2-нафталинсульфо орида,

К навеске 0,1119 г анализируемого вещества добавляют 2 мл 30%-ного .раствора анилина в обезвоженном диметилсульфоксиде, перемешивают, за- крьшают пробкой и оставляют в термостате при 35 С на 15 мин, во время выдержки несколько раз перемешивая до полного растворения образца. Затем прибавляют 27 мл диметш1формами- да и титруют 0,1016 и.водным раствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно титруют холостой опыт. На титрование анализируемого вещества до первого скачка потенциала израсходовано 4,88 мл титранта, до второго - 9,81 мл тит- ранта. На титрование холостого опыта потребовалось 0,20 мл титранта Количество титранта, эквивалентного количеству нафталинсульфоанилида, находят :

,81-4,88-0,,73 (мл); Неравенство объемов V,, и V свидетельствует о наличии примесей кислого характера.

Количество анализируемого вещества находят, используя объем V :

22б,50,10164,73

10-0,1119

97,3 (%)

П р и м е р 5. Количественное определение п-карбометоксиаминобензол- сульфохлорида в искусственной смеси с хлористоводородной кислотой.

к навеске 0,1037 г анализируемого вещества добавляют 1 мл безводного раствора хлористоводородной кислоты в диметилсульфоксиде (содержание НС1 0,0183 г). Теоретически смесь состоит из 85% п-карбометоксиамино- бензолсульфохлорида и 15% хлористоводородной кислоты. Затем прибавляют 2 мл раствора анилина в обезво- женном диметилсульфоксиде, перемешивают, закрьшают пробкой и оставляют в термостате при 40 С на 20 мин, несколько раз перемешивая до полного растворения образца. После этого добавляют 25 мл диметилсульфоксида и титруют 0,1103 М водным раствором гидроокиси натрия до появления двух скачков на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт. На титроваиие до первого скачка потенциала израсходовано 8,31 мл титранта, до второго - 12,25 мл, для титрования холостого опыта - 0,20 мл титранта. Количество титранта, эквивалентного количеству п-карбомет- оксиаминобензолсульфоанилида, находят :

V,j 12,25-8,31-0,,74 (мл)

280144

В очищенном препарате на титрование образующегося гидрохлорида анилина израсходуют такое же количество титранта, как для титрования сульфо- 5 аналида, т.е. тоже 3,74 мл. По разнице объемов находят тот объем титранта, необходимый для титров ания примеси хлористоводородной кислоты:

8,31-3,,57 (мл) 1C Содержание п-карбометоксиаминобензолсульфохлорида:

249,67-0,11033,74 100,122

84,4%,

Находят содержание примеси хлористо- )5 водородной кислоты:

36,,1103-4,57 10-0,122

15,

Из примера видно, что хлористоводородная кислота не мешает определению

сульфохлорида и ее содержание может быть количественно определено в совместной смеси.

П р и м е р 6. Количественное оп-- ределение компонентов искусственной

смеси п-толуолсульфохлорида с п-то- луолсульфокислотой.

0,1320 г смеси, содержащий 82,3% п-толуолсульфохлорида и 17,7% п-то- луолсульфокислоты обрабатьюают 2 мл

раствором анилина в обезвоженном ди- метштформамиде. Перемешивают, закрывают и оставляют в термостате на 20 мин при 36°С, во время вьщержки перемешивая до полного растворения образца. После этого добавляют 25 мл диметилформамида и титруют 0,1076 и. водным раствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параллельно проводят холостой опыт. На титрование до первого скачка потенциала потребовалось 11,85 мл титранта, до второго - 6,49 мл, на титрование холостого опыта израсходовалось 0,15 мл титранта. Количество титран- 1та, эквивалентное количеству п-то- луолсульфоанилида, находят:

V, l 1,85-6,49-0,,21 (мл).

| зрасходованный для титрования приме си П-толуолсульфокислоты объем титранта находят по разнице: .,49-5,21 1,28 (мл). Содержание п-толуолсульфохлорида:

191,650,1076-5,21 д. ,„ 10.0,1320 ,7. Содержание п-толуолсульфокислоты: - 172,2-0,1076-1,28 10-0,1320

Пример, Количественное определение компонентов искусственной CMeQH бензолсульфохлорида с бен- золхлоридом (хлорангидрид бензойной кислоты).

0,1324 г смеси, состоящий из 68% бензолсульфохлорида и 32% бензоил- хлорида, обрабатьшают 2 мл 32%-ным раствором Ы-нафтиламина в обезвоженном диметилсульфоксиде, перемешивают, закрьшают пробкой и оставляют в термостате при на 17 мин Во время вьщержки несколько раз перемешивают до полного растворения навески. Затем добавляют 30 мл диметил сульфоксида и титруют 0,0983 н. вод- Hbw раствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Параплельно проводят холостой опыт. До первого скачка потенциала потребовалось 8,44 мл титранта, до второго - 13,88 мл, для титрования холостого опыта израсходовалось 0,20 мл титранта. Израсходованный для титрования бензолсульфоамида объем титранта находят;

V l3,88-8,,44 (мл) Израсходованный на титрование бензо- гшхлорида объем титранта:

Составитель С. Хованская Редактор В. Ковтун Техред В.Кадар Корректор М.

Заказ 2283/45 Тираж 778 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предп)йятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

,4.4-5,4.,00 (мл) Содержание бензолсульфохлорида (х. ) и бензоилхлорида () рассчитьшают следующим образом:

X - 76,620,,24 .

10 0,1324 V

X - .,,0983.-3,00 10.0,1324 -Jl.J iФормула изобретения

Способ количественного определения ароматических сульфохпоридов путем обработки пробы анализируемого вещества избытком ароматического амина в среде органического растворите- jiH при нагревании с последующим титрованием полученной смеси неорганическим титрантом, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности способа, в качестве ароматического амийа используют

анилин или о -нафтиламин, в качестве органического растворителя используют диметилсульфоксид или диметил- формамид, обработку ведут при температуре 35-40°С и в качестве неорганического титранта используют водный раствор щелочи.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу определения ароматических сульфо- хлоридов. Цель изобретения - повышение селективности способа. Определение ведут добавлением к навеске анализируемого вещества раствора анилина в диметилсульфоксиде или диметилформамиде. Раствор перемешивают, оставляют в термостате при температуре 38 С до полного растворения образца, к полученному раствору прибавляют диметилформамид или ди- метилсульфоксид и титруют noTeji циометрически водным 1заствором гидроокиси калия до появления двух скачков потенциала на кривой титрования. Стандартное отклонение не превьшгает 1 %. i СЛ to N 00