Способ получения алкилзамещенных 6-окситетрагидро-1,3-тиазин-2-тионов Советский патент 1986 года по МПК C07D279/06 A61K31/54 C08K5/45 

Изобретение относится к органической химии, а конкретно к улучшенному способу получения алкилзамещенных 6-окситетрагилро-1,3-тиазин-2ноля при продолжительности реак 2 ч получают 5,4 г (47,2%) (5,6-т метилен-6-окснтстрагидро-1,3-ти 2-тнон)-А-спироциклогексана с т

тионов, которые используют как биоло- 5 116 - 11 С (ацетон - гексан) .

Найдено,%: С 57,3; Н 7,9; N С,Н г, N08,1

гически активные соединения, добавки к резинам, а также как полупродукты в органическом синтезе.

Цель изобретения - повьпиение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов и упрощение технологии процесса.

Пример 1. 4,4,6-Триметил-6- окситетрагидро-1,3-тиазин-2-тион.

В раствор 1,8 г гидросульфида нат рия в 16 мл метанола при перемешивании и комнатной температуре добавляют 3,16 г 4-метил-4-изотиоцианато-2- пентанона в 8 мл метилового спирта. Через 2,5ч реакционную массу осторожно подкисляют 10%-ной соляной кислотой (рН 3 - 5) и выливают в 50 мл воды. Выпавший кристаллический осадок через 0,5 ч отфильтровывают, про мглвают водой (25 мл) и гексаиом (25 мл), сушат на фильтре, а потом в вакуумном эксикаторе.

Получают 3,2 г (83,2%) 4,4,6-три- метил-6-окситетрагидро-1,З-тиазин-2

тиона, т.пл. 113 - 114 С (ацетон - гексан).

ИК-спектр (суспензия в ваз.масле), 9, см : 1535 (тиоамид), 3100 (N-H), 3260 (-ОН).

П р и м е р 2. 4,4,5,6-Тетраметил- 6-окситетрагидро-1,3-тиазин-2-тион.

Аналогично примеру 1 из 1 г 3,4- диметил-4-изотиоцианато-2-пентанона в 2 мл метанола и 0,49 г гидросульфида натрия в 4,4 мл метанола при продолжительности реакции 1 ч получают 0,814 г (67,9%) 4,4,5,6-тетраметил-6- окситетрагидро-1,3-тиазин-2 тиона с т.пл. 94 - 94,5°С (ацетон - гексан)

Найдено, %: С 46,59; Н 7,33; S 31.68.

C8H,gNOS2

Вычислено, %: С 46,8; Н 7,36; S 31 23.

ИК-спектр (суспензия в ваз.масле) , см : 1535 (тиоамид), 3090 (N -Н), 3230 (-ОН).

П р и м е р 3. (5,6-Тетраметилен- 6-окситетрагидро- 1,3-тиазин-2-тион)- 4-спироциклогексан.

Аналогично примеру 1 из 10 г 2-(1-изотиоцианатоциклогексил)цикло- гексанона в 20 мл метанола и 11,2 г гидросульфида натрия в 100 мл метаноля при продолжительности реакции 2 ч получают 5,4 г (47,2%) (5,6-тетра- метилен-6-окснтстрагидро-1,3-тиаэин- 2-тнон)-А-спироциклогексана с т.пл.

116 - 11 С (ацетон - гексан) .

5

0

5

0

Найдено,%: С 57,3; Н 7,9; N 5,2, С,Н г, N08,1

Вычислено, %: С 57,5; Н 7,8; N5,2. ИК-спектр (суспензия в ваз.масле) , : 1535 (тиоамид), 3090 (N -Н), 3230 (-ОН).

П р и м е р 4. 4,4,5-Триметил-6- этил-6-окситетрагидро-1,З-тиазин-2- тион.

Аналогично примеру 1 из 1 г 3,4- димeтил-4-изoтиoциaнaтo-3-гeкcaнoнa в 2 мл метанола и 0,49 г гидросульфида натрия в 4,4 мл метанола при продолжительности процесса 1 ч получают 0,70 г (59,1%) 4,4,5-триметил- 6-этил-6-окситетрагидро-1,3-тиазин- 2-тиона с т.пл. 79 - (ацетон - гексан).

Найдено, %: С 49,4; Н 7,6; N 6,4.

,, NOSi.

Вычислено,%: С 49,3; Н 7,8; N 6,39.

ИК-спектр (суспензия в ваз,масле) , см : 1535 (тиоамид), 3100 (N -Н), . 3270 (-ОН).

П р и м е р 5. 5,6-Диметил-6-окси- тетрагидро-1,3-тиазин-2-тион,

В раствор 3 г гидросульфида нат-, рия в 20 мл метанола при перемешивании прикапывают 5,527 г З-метил-4- изотиоцианато-2-бутанона в 5 мл метанола. Через 0,5 ч в реакционную массу добавляют 10%-ной соляной кис- поты до кислой реакции среды (рН 3 - 5) и оставляют в холодильнике на ночь. На следующий день выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой (20 мл) и эфиром (20 мл), сушат на фильтре, а затем в вакуумном эксикаторе.

Получают 3,7 г (58,8%) 5,6-диме- тил-6-окситетрагидро-1,3-тиазин-2- тиона с т. пл. 71 - 72 С (ацетон - гексан).

Найдено, %: С 40,43; Н 6,24; S 36,37.

NOS, .

Вычислено,%: С 40,65; Н 6,25; S 36,1/.

ИК-спектр (суспензия в ваз.масле) 55 -J, см : 1360 (тиоямид), 3070 (N -Н), 3340 (-ОН).

П р и м е р 6. 4,4,6-Триметил-6- окситетрагндро-1,З-тиазин-2-тион.

5

0

5

0

3125

В раствор 1,8 г гидросульфида натрия в 16 нп этилового спирта при перемешивании и комнатной температуре добавляют 3,16 г А-метил-4-изотио- цианато-2-пентанона в 8 мл этилового спирта. Через 1,5 ч реакционную массу осторожно подкисляют 10%-ной соляной кислотой и выливают в 50 мл воды. Выпавший кристаллический осадок через 0,5 ч отфильтровывают, промывают

Редактор И.Дербак

Составитель А.Довгилевич

Техред М.Моргентал Корректор Т.Колб

Заказ 4587/26 Тираж 379Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная, 4

64

водой (23 мл) и гексаном (25 мл), сушат на фильтре, а потом в вакуумном эксикаторе.

Получают 3,11 г (80,9%) 4,Д,6-три метил-6-окситетрагидро-1,З-тиаэин-2J)

тиона, т.пл. 113 - 11А С.

Проба сме.шения с образцом, полученным в примере 1, не дает депрессии температуры плавления.