Способ получения гексаметилендиамина Советский патент 1960 года по МПК C07C211/12 C07C209/48 

Известен способ получения гексаметилендиамина путем каталитического гидрирования адиподииитрила под давлением при повышеииой температуре.

Описываемый способ получения гексаметилендиамина более прост.

Особенность способа заключается в том, что в качестве катализатора применяют борид кобальта.

Способ осуществляют следующим образом.

К 250.мл 5 /о-ного водного раствора хлорида кобальта (СоСЬ 6Н20) постепенно в течение 20-30 мин. при комнатной температуре и постоянном перемешивании добавляют 25%-ный водный раствор боргидрида натрия. При этом температура смеси поднимается до 40-50°. После окончания добавления раствора боргидрида натрия перемешивание продолжают еще в течение 10 мин. Образовавшийся черный осадок борида кобальта (Со2В) промывают дистиллированной водой на стеклянном фильтре до нед1тральной реакции на фенолфталеин, а затем 96%-ным этиловым спиртом. Полученный катализатор хранят под этиловым спиртом или под водой.

Во вращающийся автоклав из нержавеющей стали загружают 50 мл динитрила-сырца, предварительно перегнанного под вакуумом, и 5 г борида кобальта. Затем автоклав продувают водородом, создают начальное давление водорода до 130 ал включают обогрев и по достижении температуры 100 начинают вращение автоклава. По окончании поглощения водорода (обычно после двух подкачек) автоклав охлаждают и избыточное давление водорода медленно снижают. Катализат после отделения от катализатора подвергают фракционированию сначала при атмосферном давлении для отбора имина вместе с небольшим количеством воды или спирта (фракция т. кип. до - 140, обычно до о 110°), а затем в вакууме при 20 мм рт. ст. - для выделения гексаметилендиамина (фракция т. кип. 95-110°, обычно 94-96). Аминонитрил отсутствует в про№ 125571 - 2 -дуктах реакции. Остаток состоит в основном из более высококипящих продуктов реакции (бис-гексаметилентриамин и другие) и непрореагировавшего динитрила. Выход фракций вычисляют на основании аминных чисел на взятый динитрил. Выход фракций в вес. % % составляет для имина 9,1; для гексаметилендиамина 83,6; остаток 7,3.

При гидрировании адицонитрила в присутствии аммиака, в автоклав загружают 50 мл динитрила и 5 г борида кобальта. После цродувки автоклава водородом и его охлаждения смесью сухого льда с ацетоном в него из взвешенного баллончика перепускают 25 г аммиака. После исчерпывающего гидрирования получают в вес. %%: имина 3,8; гексаметилендиамина 92,6; остаток 3,6.

Предмет изобретения

Способ получения гексаметилендиамина путем каталитического гидрирования адиподинитрила под давлением при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора применяют борид кобальта.