Способ получения моноолефинов и их оксипроизводных Советский патент 1960 года по МПК C07C5/05 C07C11/02 C07C13/12 

Известен способ получения моноолефинов путем гидрирования соединений, содержащих ацетиленовую связь, на скелетном никелевом катализаторе.

Предлагаемый способ получения моноолефинов по сравнению с известным повышает выход целевого продукта. Кроме того, предлагаемый способ облегчает осуществление селективности процесса, так как реакция практически самопроизвольно останавливается на стадии образования моноолефинов. С этой целью процесс гидрирования указанных соединений ведут в присутствии гетероциклических оснований, например пиридина, хинолина и т. п., или аминов- По видоизмененному способу гидрированию подвергают соединения, содержащие сопряженные двойные связи, за исключением циклопентадиена.

Пример 1 .Во вращающийся стальной автоклав объемом 1 л загружают 5-10 г скелетного никелевого катализатора, 130 г бутен-2-диола-1,4 в 0,3-0,5 л метилового (этилового) спирта и 1,0-2,0 мл пиридина. После продувки автоклава водородом включают механизм его вращения и приступают к гидрированию водородом под давлением 15- 100 атм без нагревания. Реакция продолжается в течение 2-4 час, после чего поглощение водорода прекращается. Остаточный водород выпускают из автоклава, реакционную массу выгружают, катализатор отфильтровывают и полученный катализат (гидрюр) разгоняют в вакууме. Выход бутендиола близок к количественному.

Пример 2. Во вращающийся автоклав емкостью 0,5 л загружают 10 г скелетного никелевого катализатора, 50 г свеж перегнанного циклопентадиена (т. кип. 40-42°), полученного деполимеризацией технического дициклопентадиена, 200 мл этилового спирта и 10-20 мл пириди, 3 :| I I на. Автоклав продувают водородом, после чего создается давление водорода до 50-70 атм. Температура реакции 25°. После прекращения поглощения водорода остаточный водород стравливают и продукт реакцни промывают водой, сушат хлористым кальцием и 1ерегоняют на колонке эффективностью в 30 теорет1 ческих тарелок. Выделяют фракцию с т. кип. 43,4-44,9 и П)2° 1,420, в котор,ой содержится 94% непредельны.х углЪводородов. Эти.свойства продукта i-идрирования соответствуют циклопснтену. П р е д мет из о б р е т е и и я 1.Способ получения моноолефипов путем гидрирования соединений, содержащи.х ацетиленовую связь, на скелет1 ом никелевом катализаторе, от л и ч а ю Ц и it с я тем, что, с целью новыщегшя вы.хода целевого продукта, процесс гидрирования указанных соединений, за исключением толана, ведут в присутствии гетероциклических оснований, например пиридина, хинолина и т. п., или аминов. 2.Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что гидрированию подвергают соединения, содержащие сопряжение двойные связи, за исключением циклопендатиена. Приоритет по л. 2 - 22 января 1959 г.