Способ получения n-нитробензоилхлор-этанола Советский патент 1960 года по МПК C07C205/57 C07C201/12 

Известны способы получения /г-нитробензоилхлорэтанола, например, взаимодействием этиленхлорг: дрина: с .паранитр о.бензоилхлоридом или этерификацией л-нитробензойпой кислоты этиленхлоргидрином в присутствии серной кислоты. Однако при применении этих способов применяют дорогие реагенты., .

Предлагаемый способ получения я-нитробензоилхлорэтанола позволяет существенно удешевить производство. Способ заключается во взаимодействии я-питробензоата диэтиламмония с дихлорэтаном. Проведение этой реакции осуществляется за счет применения йодистого натрия как катализатора.

Пример 1. В аппарат с обратным холодильником и обогревом (водяная баня) загружают: 50 кг дихлорэтана, 8.4 кг п-нитробензойной кислоты, 3,6 кг диэтиламина, 0,2 кг йодистого натрия.

Все загружаемые вещества не должны содержать влаги. Смесь кипятят с обратным холодильником в течение 24-32 час. При этом сначала все переходит в раствор. Затем, по мере прохождения реакции раствор темнеет и из него выделяются кристаллы солянокислого диэтиламина.

Реакционную смесь по охлаждении выливают в кристаллизатор, охлаждаемый ледяной водой или льдом. Выкристаллизовавщиеся по охлаждении соли диэтиламина (га-нитробензойной и соляной кислот) отсасывают, промывают дихлорэтаном и сохраняют в закрытой банке. Дихлорэтановый раствор обрабатывают в делительной воронке теплой водой 3 раза по 10 л чтобы отмыть от остатков солей диэтиламина, затем 2 раза по 5 л 10%-ной соляной кислотой для удаления,побочць1хцродуктов основного характера, после чего 10 л чистой воды.

ДихлОрэтановый раствор тщательно отделяют от водного слоя, высушивают хлористым кальцием и упаривают до исчезновения последних следов дихлорэтана путем продувки воздухом.. Остающееся масло при

№ imm- 2 - .

охлаждении и затравке кристалликом вещества закристаллизовываетс1 в сплошную кристаллическую массу «-нитробензоилхлорэтанола технического. Выход 6-7 кг или 50-75% от теоретического, считая на исходную нитробензойную кислоту.

После перекристаллизации из 70% спирта получают слегка окраше: ные кристаллы с т. пл. 52-53°.

Водные растворы после экстракции, содержащие соли диэтиламина обрабатываются, как указано в примере 2.

Пример 2. От реакционной массы, полученной по способу, приведенному в примере 1, полностью отгоняют дихлорэтан. Оставшееся масло промывают горячей водой (50-60°) декантацией до тех пор, пока проба не Перестанет давать осадок с соляной кислотой (нитробензойная кислота).

В горячую воду переходят все соли диэтиламина. Затем масло промывается указанным методом 2 раза 5%-ной соляной кислотой и один раз чистой водой. После промывок масло охлаждают и закристаллизовывают затравкой кристаллом л-нитробензоилхлорэтанола.

Регенерация солей диэтиламина

Водные экстракты (по примеру 1 или 2) собирают вместе, усредняют некоторым количеством нитробензойной кислоты и упаривают в открытой чаше на водяной бане до небольшого объема. Выкристаллизовавшуюся по охлаждении соль диэтиламина и нитробензойной. кислоты отсасывают, высушивают и снова используют для конденсации. Водный маточный раствор, содержащий большую часть солянокислого диэтиламина, обрабатывают насыщенным раствором натриевой соли нитробензойной кислоты. Выпавшую при этом диэтиламмониевую соль нифобензойной кислоты отсасывают, высушивают и снова вводят в конденсацию.

Предмет изобретения

Способ получения п-нитробензоилхлорэтанола, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и удешевления процесса, диалкиламмониевые соли п-нитробензойной кислоты нагревают с дихлорэтаном в присутст вии йодистого натрия как катализатора.