Пластизольная композиция Советский патент 1986 года по МПК C08L27/06 C09D3/74 

см t Изобретение относится к пластизольным композициям для покрытий на основе полимеров винилхлорида. Целью изобретения является снижение расхода пластизоля при нанесении покрытия. Композиция включает следующие ком поненты: эмульсионньй поливинилхлорид (ПВХ) с константой Фикентчера 65-76 (К) и средним размером частиц 10-25 мкм, эмульсионный сополимер винилхлорида с 1,9-8,2 вес Л звеньев винилацетата (ВХ/ВА) микросуспензионный поливинилхлорид с константой Фикентчера 66-79 и средним размером частиц 5-15 мкм, суспензионный привитой сополимер винилхлорида, включающий, весЛг звенья ВХ 88,0-99,45, звенья ВА 0,25-11,50 и звенья этилена (ЭТ) 0,3-2,2, - константой Фикентчера 59,8-80,0 и средним размером частиц 20-40 мкм. Получение привитого сополимера винилхлорида осуществляется в водной суспензии, причем применяк|т примерно по 100 ч испольуземых мономеров и 150-300 ч. воды, температура полимеризации 35-80С, предпочтительно 4515°C. В качестве мономеров используется чистый винилхлорид либо смесь винилхлорида с винилацетатом. Целесообраз но этиленвинилацетатный сополимеризат.перед началом полимеризации раст ворять в мономерах или мономерной смеси. Доля винилацетата в мономерной смесидолжна поддерживаться наст олько высокой, чтобы содержание винилацетатных звеньев, введенных благодаря исходному этиленвинилацештатному , сополимеру, в целевом, продукте привитой сополимеризации составляло 0,1-11,9 вес,% в расчете на «привитой сополимер. Предпочтительно используется столько мономерного винилацетата в смеси с винилхлоридом чтобы в готовом привитом сополимере присутствовало 0,1-7,9 вес,% в расчете на привитой сополимер полимери зованных звеньев винилацетата. Полимеризация осуществляется в присутствии 0,003-1 вес,%., предпочт тельно 0,01-0,3 вес,%, в расчете на мономер одного или нескольких масло растворимьпс радикалобразующих актив торов, Пригодными активаторами явл ются, например, диарил- или диацилперекиси (перекись диацетила, ацети 42 бензоила, дилауроила, дибензоила, бис-2,4-дихлорбензоила, бис-2-метилбензоила); диалкилперекиси (перекись ди-трет -бутила), сложные надэфиры, (трет -бутш1перкарбонат,трет -бутилперацетат,трет -бутилоктоат, трет бутилпернеодеканоат, трет -бутилперпивалат), диалкилпероксидикарбонаты (диизопропил-, диэтилгексил-, дициклогексил-, диэтилциклогексилпероксидикарбонат); смешанные ангидриды органических сульфонадкислот и О1 ганических кислот (перекись ацетилциклогексилсульфонила, В качестве катализаторов полимеризации используются известные азосоединения, например азоизобутиронитрил, Полимеризуют в присутствии 0,022 вес,%, предпочтительно 0,1 .вес,%, одного или нескольких стабилизаторов суспензий, в качестве которых применяются, например, желатина, сополимеризаты малеиновой кислоты, соответственно, ее неполных сложных эфиров со стиролом, поливинилпирролидоном, и сополимеризаты винилацетата с винилпирролидоном, водорастворимые производные целлюлозы (карбоксиметилцеллюлоза, оксиэтилцеллюлоза аминопропилцеллюлоза); поливиниловый спиртJ который при известных условиях содержит еще до 40 мол,% ацетильных групп. Предпочтительно используются водорастворимые простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза или метилоксипропилцеллюлоза, а также частично ацетилированные поливиниловые спирты, 2 вес,%-ный водный раствор которых; при 20С имеет вязкость 20 IQOO (для простых эфиров целлюлозы) или 2 - 200 мПа-с (для частично ацетилированных поливиниловых спиртов), Полимеризация осуществляется в присутствии одного или нескольких эмульгаторов, которые используются при эмульсионной полимеризации винилхлорида. Можно применять амфотерные, катионные, а также неионогенные и, предпочтительно, анионные эмульгаторы, В качестве анионных эмульгаторрв пригодны, например, соли щелочных щелочно-земельных металлов или аммоНИН жирных кислот, таких как лауриновая, пальмитиновая или стеариновая кислота, кислых сложных эфиров жирного спирта и серной кислоты, алкансульфокислот (особенно с длиной цепи С;о -сIS ) алкиларилсульфокислот, таки как додецилбензол, или дибутилнафталинсульфокислота, диапкиловых эфиров сульфоянтарной кислоты, а также соли щелочных металлов и аммония содержащих эпоксидные группы жирных кислот (эпоксисистеариновая кислота), продуктов взаимодействия надкислот, например надуксусной кислоты с ненасыщенными жирными кислотами, такими как олеиновая или линолевая, или с ненасыщенными окси жирными кислотами как рицинолевая кислота. В качестве амфотерных, соответственно, катионоактивных эмульгаторов пригодны, например, алкилбетаины, додецилбетаин, а также соли алкилпиридиния (например, лаурилпиридинийгидрохлорид), соли алкиламмония (например, оксиэтилдодециламмонийхлорид). В качестве неионогенных эмульгаторов пригодны, например, неполные сложные эфиры жирных кислот многоатомных спиртов (глицеринмоностеарат, сорбит монолаурат, -олеат или -пальмитат), полиоксиэтиленовые сложные эфиры жирных спиртов или ароматических оксисоединений, полиоксиалкнленовые сложные эфиры жирных кислот, а также продукты конденсации полипропиленоксида с полиэтиленоксидом,

В качестве добавляемых при известных условиях вспомогательных при полимеризации веществ используют бу- ферные вещества, например ацетаты щелочных металлов, боракс, фосфаты щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов, аммиак или соли аммония карбоновых кислот, а также регуляторы размеров молекул, например алифатические альдегиды с ,.хлорили бромуглеводороды, например дии трихлорэ илен, хлороформ, бромформ хлористый метилен, а также меркаптаны, аитиоксиданты и др. .

Полимеризация может осуществляться непрерывно или пери)дически, причем можно работать при охлаждении с

помощью обратного холодильника, при

применении двух или нескольких ско-

ростей перемешивания и/или темпера,турных стадий. рН-значение полимеризационной ванны (раствора) должно быть 2 - 10.

Во время полимеризации можно добавлять одно или несколько следующих веществ при известных условиях при поддержании постоянного объема наполнения полимеризационного резерву ара: вода, водные растворы, мономеры активаторы, стабилизаторы суспензии, эмульгаторы,другие вспомогательные для полимеризации вещества,например буАер№ie вещества или регуляторы.

Полученные полимеризаты как в виде водной дисперсии, так и в виде увлажненного водой осадка на фильтре или в порошкообразном влажном или сухом , состоянии можно очищать от остаточных мономеров, в особенности от винилхлорида. Обработка водной дисперсии полимеризата до сухого порошка осуществляется известными способами, например путем декантации основного количества водной фазы в декантаторецентрифуге и сушки полученного увлажненного водой осадка на фильтре в сушилке с псевдоожиженным слоем.

Композиция содержит пластификатор, например ди-2-этилгексилфталат (ДОФ), дифенилоктилфосфат (ДФОФ), смесь ДОФ и бутиленбензилфталата (ББФ).

Кроме того, композиция может содержать ряд добавок целевого назначения .

Нелетучие разбавители, например NVI - хлорпарафин, содержащий 56 вес.% хлора.

Летучие разбавители, например, FVT - уайтспирит.

Тёрмостабилизаторы: Т - жидкий барий-кадмий-цинковый стабилизатор Марк (торговое наименование) 281В фирмы Даймонд (щелочь) и Т, - 2этилгексиловый сложный эфир дибутилдитиогликолевой кислоты.

Наполнитель FtJ - 1 - поверхностнопокрытый мел, например OMYA (торговое наименование) BLR 3 фирмы Омиа.

Порообразователь TR1 - азодикарбонамид.

Краситель FAI .

Конкретные составы композиции и свойства приведены в таблице. 34 20 40 28 28 28 28 50 60 50 50 50 50 50 28 28 28 28 28 28 50 50 60 10 60 Ь

ППАСТИЗОЛЬНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая смесь полимеров винилхлорида и пластификатор, отличающ а я с я тем, что, с целью снижения расхода пластиэоля при нанесении покрытия, композиция в качестве смеси полимеров винилхлорида содержит смесь эмульсионного поливинипхлорида с константой Фикентчера 65-76 и средним пазмером чаЬтиц 10-25 .мкм и/или эмульсионного сополимера винилхлори-i да с 1,9-8,2 мас.% звеньев винилаца-. тата с константой Фикентчера 65-75 и средним размером частиц 10-25 мкм и/нли микросуспензионного поливииилхлорида с константой Фикентчера 6679 и средним размером частиц 5-15 мкм и суспензионного привитого сополимера винилхлорида, включающего, мас.%: звенья винилхлорида 88,0-99,45; звенья винилацетата 0,25-11,50, и звенья этилена 0,3-2,2, с констАнтой Фикентчера 59,8-80,0 и средним раз1мером частиц 20-40 мкм, при следующем содержании компонентов в компо31ЩИИ, мае.ч.: Эмульсионный поливинилхлорид и/или § эмульсионный сополимер винилСО хлорида с 1,98,2 мас.% звеньев винилацетата и/или микросуспензионный поливиннлхлорид 40-90 Суспензионный to привитой сополимер Од винилхлорида 10-60 4; Пластификатор 30-I00 00 и ю

65

76

10 50

25 40

50

50

. 66

15 50

ДОФ ДОФ . ДОФ доф ДОФ ДОФ 66,7 66,7 66,7 ( «

76 76

76

76 76

76

10 15 15 15 15

10

25 20 45 20

30

25

5 69

5

69

IS

15 30

to

79 70

70

70

70

5 8

8 45

8 10

8 30 25 20

ДОФ

ДОФ ДОФ ДОФ ДОФ ДОФ Г Сост« и еюйстма Ш1асги ол й Ияявсг мая

20

20

Тест на покрытие осуществляют следующим образом.

С осажденным для измерения нязкос ти пластизолем осуществляют спустя час после сидиментации смеси тест намазки. Для этого используется гриндометр (Grindometer) фирмы Эриксен, тип 232, состоящий из металлического блока с отшлифованной поверхностью, на которой вытравлена клинообразная выемка, имеющая на одной стороне металлического блока

10

То

10

глубину I00 мкм и переходящая на другой стороне металлического блока в поверхность о Глубина выемки может, отсчитываться на шкале сбоку металлического блока. На самое глубокое мето выемки наносят две капли испытуемого пластизоля и с помощью металлической ракли с полированныьш краями намазьшают пластизоль в направлении уменьшающейся глубины выемки. На гладкой поверхности пластизоля в направлении намазьшания в опредетКомпояиция по примерам --т--тг--1- --1г- ...ILJ :1.1.:-11

55

55

65

70

60 /ленный момент начинают появляться .продольные полосы, которые быстро увеличиваются. В том месте выемки, где наблюдается не менее, пяти таких полос, отсчитывается глубина выемки, а следовательно, толщина нанесе ного пластизоля. Приготовляемые из предлей аемой полимерной смеси пластизоли или органозоли можно наносить обычньм образом путем намазьшания, опрыскив ния, погружения или нанесения щет50

60

50

55

55 кой на поверхность носителя, а так же применять для изготовления отлй тых формовых изделий и пенопластов. С помощью применяемых согласно изэбретению привитых сополимеров получают пластизоли с низкой вязкостью и хорошей устойчивостью при хранеНИИ, как в отношении постоянства вязкос ти, так и в отношении седиментации составных частей смеси, которые при нанесении тонкого слоя дают равномерные покрытия.