Способ получения альфа,альфа,альфа,омега-тетрахлоралканов или 1, 1,1-трихлоралканов Советский патент 1960 года по МПК C07C19/01 C07C17/275 

Изобретение относится к способу получения сх, а, а, со-тетрахлоралканов или 1, 1, 1-трихлоралканов посредством теломеризации этилена и четыреххлористого углерода или, ссответственно, хлороформа под давлением при 100-140°.

Особенность способа заключается з том, что процесс прозодят в присутствии пентакарбонила железа, котО|)ый является в данном случае инициатором процесса теломеризации.

Способ прост в осуществлении и позволяет сократить время процесса, по сравнению с применением других инициаторов, например перекисей.

Пример 1. Реакция теломеризации этилена с четыреххлористым

В качающийся автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,5 л загружают 236 г четыреххлористого углерода, 0,5 мл пентакарбонила железа и вводят этилен до давления 80 атм. Смесь нагревают до 95-100° и процесс проводят в течение четырех часов.

По Окончании nponecca отгоняют непрореагировавший четырех.хлористый углерод и фракционируют остаток. Получают следующие фракции:

I 58- 62° при 22 мм ...8

II 89- 99° 15 . .60

III75-106° 4 46

IV120-126° 3 15

V остаток. .... 23

После вторичной перегоняй из фракций II, III, IV выделяют соответственно:

углеродом

№ 126493 2 -

1, 1, 1, 5-тетрахлорпентан п- 1,4870; d 1,3494. Найдено М/ 44,54; вьмислено MR 44,75.

1, 1, 1, 7-тетрахлоргептан /г 1,4840; d 1,2598. Найдено MR 54,05; вычислено MR 53,89.

1, 1, 1, 9-тетрахлорнонан Лд 1,4825; i/ 1,1981. Найдено MR 63,36; вычислено М/ 63,03.

П ip и м е р 2. Теломеризация этилена с хлороформом. Процесс проводят аналогично примеру 1.

В автоклав загружают 220 г хлороформа, 0,5 мл пентакарбонила железа и вводят этилен до давления 50 агм. Реакция протекает при 130-140°. После отгонки непрореагировавшего хлороформа получают следующие фракции:

,1 40- 80° при 68 мм . ...172

II 75- 86° 67 320

III76-106° 9 300

IV52-81,5° 2 . . . . . . 27,0

Vостаток, кипящий выше56

Из фракций I, П, III, IV выделены соответственно: 1, 1, 1-трихлорпентан п 1,4540; cff 1,1871. Пайдено MR 40,03; вычислено MR 39,89.

1, 1, 1-трихлоргсптан „20 ,65; d- 1.1221. Найдено MR 49,35: вычислено MR 49,12.

1, 1, 1-трихлорнонан 1,4580; df 1,0794. Найдено MR 58,55; вычислено MR 58,32.

Константы выделенных соединений совпадают с описанными в литературе. Строение полученных трихлоралканов подтверждено на примере трихлоргептана, гидролиз которого концентрированной серной кислотой приводит к получению энантовой кислоты с хорошим выходом.

Предмет изобретепия

Способ получения а, а, а, со-тетрахлоралканов или 1, 1, 1-трихлоралкапов посредством теломеризации этилена и четыреххлористого углерода или, соответственно, хлороформа под давлением при температуре 100-140°, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии пентакарбонила железа.