Способ получения омега-аминоэнантовой кислоты Советский патент 1957 года по МПК C07C229/08 C07C227/12 C07C227/08 C07C229/06 C07C227/02 C07C209/06 C07C51/93 

Известен способ получения, ««-аминоэнантовой кислоты, представляющей ценный продукт для синтеза полиамидных смол, из труднодоступных субероноксима или нитрила пимелиново-и кислоты.

Предлагаемый способ получения ()-аминоэнантовой кислоты позволяет приготовлять ее, исходя из 1,1, 1, 7-тетрпхлоргеитана-одного из продуктов реакции этилена с четыреххлористым углеродом. Осуп1,ествление способа достигается амипированием тетрахлоргептана с последуюпи1М омылением полученного )-аминотрих.торгептана нри нагревании с концентрированной cepiioii кислотой. По видоизмененному способу омылением трихлорметильной группы до карбоксильной получают вначале (о-хлоргетаповую кислоту с последующим ее аминпрованием нри нагревании с 25 А|-ным раствором аммиака под давлением.

Пример 1. а) Аминирование 1,1, 1,4-тетрахлоргентана.

10 мл метанола насыщают аммиаком при 0% смешивают с 30 г тетрахлоргептана и нагрев.ают в стальной пробирке при 100-105° в течение 10-12 часов. После отгонки спирта в остатке получают почти чистьп хлоргидрат 1, 1, 1-трихлор-7-ами11огептана СС1з(СЬи).-НС1.

Для получения свободного основания водный раствор хлоргидрата иодн1,едачивают и извлекают хлороформом. После отгонки хлороформа остаток перегоняют в вакууме U получают 12,5 г (,. «т теоретического) 1,1, 1-трихлор-7-аминогептана с т. кип, 87 - 88 прн2млг, рт. ст. 1,4893.

б) Омыление 1, 1, Ьтрнхло| 7аминогситана.

Юг х.тлргидра га 1,1, i-трпхлор7-аминогеи гана нагревают при энергичном перемешивании с 15 мл ,vHoii серной кислоты. В процессе реакции добавляют 2 мл воды и 15 ли 96;,1-но11 серной кислоты. После часового нагревания выделение хлористого водорода прекращаю г. Охлажденную реакционную cNsecb выл 1пают на .тед. Серную кислоту оса/кдаюг гидратом окиси бария. Фильграт обесцвечивают кипячением с углем и упаривают на водяной бзие. К остатку лрибазляют 10 лл спирта, выделившуюся (и-аминознантовую кислоту отделяют фильтрованием и получают ее в количестве 3 г (60°/о от теоретического). Т. пл.

186 - 187. После перекристаллизации т. пл. 194 - 195°.

Пример 2. а) Омыление 1,1, 1,7-тетрахлоргептана.

67 г тетрахлор1ептана нагревают на водяной бане нри энергичном перемешивании с 87 г 96 /о-нон HjSOi и 5г медного купороса. К реакционвой массе постепенно добавляют раствор 50 г конпептрированнон серной кислоты в 9 м.л воды. Через час выделение хлористого водорода прекращается. Охлажденная реакционная масса выливается па лед и извлекается хлороформом.

После отгонки хлороформа остаток перегоняется при lo:i-156 при 16мм. Получают 38 г (81,5 от теоретического) ш-хлорэнантовой кислоты.

б) Амипирование (о-хлорэиантовой кислоты.

15 г о)-хлорэнаптовой кислоты нагревают в стальной пробирке с 45 г углекислого аммония и 75 мл 25/о-ного водного раствора аммиака в течение 20 часов при 85-90°. Полученный раствор упаривают до достижения его температуры кипения 112°, после чего обрабатывают избытком желтой окиси свинца. Оставшийся в фильтрате СГ осаждают вычисленным количеством окиси серебра. Затем свинец из раствора осаждают сероводородом, раствор после отделения сульфида свинца обесцвечивают нагреванием с углем и упаривают на водяной бане до начинающейся кристаллизации. Добавляют 30 мл абсолютного спирта. По охлаждении получают 8,3 г кристаллов (63, oVo от теории) w-аминоэнантовой кислоты с т. пл. 185-186°. После перекристаллизации т. пл. 194--195

Предмет изобретения

1.Способ получения ш-аминоэнаптовой кпслоты, о т л и ч а ющийся тем, что подвергают аминированию метанольным раствором аммиака тетрахлоргептан при нагревании с последующим омылением полученного аминотрихлоргептана при нагревании концентрированной серной кислотой.

2.Видоизменение способа по п. 1, отличающееся тем, что сначала тетрахлоргептан превращают в хлоргептановую кислоту известными приемами, а затем подвергают ее аминировапию нагревания с б /о-ным водным раствором аммиака под давлением.